Allegato 3
SEZIONE 1
DETERMINAZIONE DELLA MIGRAZIONE GLOBALE
A. NORME GENERALI.
1. La determinazione della migrazione globale e' effettuata
utilizzando simulanti previsti nell'All. II punto 1 ed alle
condizioni di prova specificate qui di seguito:
- Caso generale: materiali ed oggetti destinati a venire a contatto
con prodotti alimentari di tutti i tipi: effettuare le prove
impiegando tutti i simulanti di cui all'All. II punto 1 ed
utilizzando per ciascun simulante un nuovo campione dei materiali ed
oggetti in questione.
- Caso particolare: materiali ed oggetti destinati a venire a
contatto con un solo prodotto alimentare o con un gruppo definito di
prodotti alimentari.
Effettuare le prove:
- impiegando solamente i simulanti indicati come appropriati per il
prodotto alimentare o il gruppo di prodotti alimentari e il cui
elenco e' stabilito conformemente all'All. II
- quando il prodotto alimentare o il gruppo di prodotti alimentari
non sono inclusi in tale elenco, impiegando tra i simulanti indicati
all'All. II punto 1 solo quello o quelli che meglio corrispondono
alle capacita' estrattive di quel prodotto alimentare o di quel
gruppo di prodotti alimentari.
2. Condizioni di prova (tempi e temperature)
- Effettuare le prove di migrazione scegliendo tra i tempi e le tem-
perature previsti nella tabella quelli che meglio corrispondono alle
condizioni di contatto normali o prevedibili per i materiali o
oggetti in esame.
- Se un materiale o oggetto e' destinato ad essere ripetutamente
impiegato a brevi intervalli in varie condizioni di contatto fra
quelle previste nella colonna 1 della tabella, si determina la
migrazione sottoponendolo successivamente a tutte le condizioni di
prova corrispondenti previste alla colonna 2 ed utilizzando il
medesimo simulante.
- A parita' di tempo di prova, se un materiale o oggetto supera la
prova ad una temperatura superiore, non e' necessario sottoporlo alla
prova a temperatura inferiore.
A parita' di temperatura di prova, se un materiale o oggetto supera
la prova per un tempo superiore non e' necessario sottoporlo alla
prova per un tempo inferiore.
- Se il materiale o oggetto puo' essere utilizzato nell'impiego reale
in qualsiasi condizione di tempo o di temperatura di contatto,
effettuare solamente le prove di 10 giorni a 40 C e di 2 ore a 70 C
considerate, convenzionalmente, piu' severe.
Nel caso d'impiego del simulante D (olio d'oliva rettificato o suoi
sostituti) effettuare solamente la prova di 10 giorni a 40 C.
- Se si costata che l'impiego delle condizioni di prova previste
nella tabella provoca al materiale o oggetto delle modifiche fisiche
o di altro tipo che non si verificano nelle condizioni normali o
prevedibili d'impiego del materia'le o oggetto, impiegare nelle prove
di migrazione condizioni piu' appropriate al caso specifico.
------------
TABELLA
Condizioni di prova da scegliere in rapporto alle condizioni di
contatto (tempi (t) e temperature (T)) nell'impiego reale
================================================================
Condizioni di contatto Condizioni di prova
nell'impiego reale
----------------------------------------------------------------
1 2
----------------------------------------------------------------
1. Durara di contatto: t (>) 24 ore
1.1. T (< o =) 5 ºC 10 giorni a 5 ºC
1.2. 5 ºC (<) T (< o =) 40 ºC (1) 10 giorni a 40 ºC
2. Durara di contatto: 2 ore (<) t
(<) 24 ore
2.1. T (< o =) 5 ºC 24 ore a 5 ºC
2.2. 5 ºC (<) T (< o =) 40 ºC 24 ore a 40 ºC
2.3. T (>) 40 ºC 2 ore a 80 ºC
3. Durara di contatto: t (< ) 1 ora
3.1. T (< o =) 5 ºC 2 ore a 5 ºC
3.2. 5 ºC (=) T (< o =) 40 ºC 2 ore a 40 ºC
3.3. 40 ºC (<) T (>) 70 ºC 2 ore a 70 ºC
3.4. 70 ºC (<) T (< o =) 100 ºC 1 ore a 100 ºC
3.5. 100 ºC (<) T (< o =) 121 ºC 30 min. a 121 ºC
3.6. T (< o =) 121 ºC 2 ore a 175 ºC
----------------
(1) Per i materiali e gli oggetti a contatto con prodotti alimentari
per cui sia indicata, a un'etichetta o da una legislazione, una
temperatura di conservazione inferiore a 20 C: le condizioni di prova
sono 10 giorni a 20 C.
B. METODO DI EFFETTUAZIONE DELLE PROVE NEL CASO DEI SOLVENTI
ACQUOSI.
1. Campione di prova.
Recipienti: riempirli con il solvente di prova, precondizionato alla
tempertura richiesta, coprire con vetro d'orologio e lasciare in
autoclave o nel termostato, per la durata ed alla temperatura indi-
cate sotto il punto A/2.
Films: utilizzare la cella A.S.T.M. o equivalente.
Capsule, guarnizioni, tappi e simili elementi di chiusura: da
esaminare unitamente al recipiente al quale sono destinati (v. punto
B/3).
Oggetti in generale aventi una forma ed una funzione differenti dal
vero recipiente: adottare un rapporto superficie/volume il piu'
possibile vicino al reale e ad ogni modo compreso tra 2 e 0,5. La
superficie esposta al solvente deve essere sufficientemente
rappresentativa.
2. Determinazione della migrazione-globale.
La determinazione della migrazione globale e' effettuata per il
controllo degli oggetti finiti.
Il liquido proveniente dalla prova di migrazione, riunito,
all'occorrenza, e' evaporato (o distillato) fino a un volume molto
piccolo, quindi travasato nella capsula tarata, nella quale si
completa l'evaporazione del solvente a bagnomaria. Le ultime tracce
di solvente sono eliminate in stufa, a 105 C, fino a peso costante.
Raffreddare in essicatore per 30 minuti e pesare (e). Effettuare
parallelamente una prova in bianco con un volume uguale di solvente;
sottrarre il peso di questo residuo per correggere e.
Calcolo: La migrazione globale e' calcolata con la formula:
m a2
M = --- ---- 1000
a1 q
Dove:
M = migrazione espressa in mg/kg
m = massa in mg di sostanza ceduta dal campione come risulta dalle
prove di migrazione
a1 = area della superficie in dm(Elevato al Quadrato) del campione in
contatto durante la prova di migrazione
a2 = area della superficie in dm(Elevato al Quadrato) del materiale o
dell'oggetto nelle effettive condizioni di impiego
q = quantita' in g di prodotto alimentare a contatto con il materiale
o con l'oggetto nelle effettive condizioni di impiego.
Se si vuole esprimere la migrazione in mg/dm(Elevato al Quadrato) si
adotta la formula:
m
M = ---
a1
nella quale m ed a1 hanno lo stesso significato sopra indicato.
Quando la prova e' effettuata su un provino in assenza dell'oggetto
finito, la conversione dell'espressione da mg/dm(Elevato al Quadrato)
in mg/kg puo' essere ottenuta moltiplicando per 6 il valore di M1.
Nel caso di oggetti ad uso breve e ripetuto, la determinazione della
migrazione globale e' effettuata dopo 3 prove di contatto, sulla
soluzione proveniente dalla terza prova.
3. Casi particolari.
Capsule, guarnizioni, tappi e simili elementi di chiusura in materia
plastica per contenitori in vetro.
Le prove di cessione su capsule, guarnizioni, tappi e simili elementi
di chiusura in materia plastica per contenitori in vetro devono
essere effettuate, caso per caso unitamente ai contenitori ai quali
gli stessi elementi di chiusura sono destinati.
A tale scopo prelevare un minimo di 10 contenitori uguali muniti del
rispettivo elemento di chiusura (capsula, guarnizione, tappo o
simile).
Praticare un foro sul fondo dei contenitori, lavarli con un getto di
acqua di fonte e successivamente con acqua distillata ed asciugarli.
Quindi chiudere fermamente ogni contenitore con il rispettivo
elemento di chiusura, porlo in posizione rovesciata e riempirlo
attraverso il foro, fino a cm 1 dalla parete superiore forata, con il
solvente prescelto, precedentemente portato alla temperatura
indicata. La parte superiore forata viene coperta con un vetro da
orologio.
Nel caso di contenitori di capacita' superiore a ml 500, adottare
tutte le condizioni sopraindicate con un volume di solvente in ml 500
per ogni contenitore.
In tali condizioni portare i contenitori in adatto termostato e
lasciarli alla temperatura voluta, per il tempo indicato nella
tabella 2.
Per le temperature piu' elevate e comunque per le prove con olio di
girasole, fare uso di autoclave termostatata. Successivamente operare
come indicato al punto B/2.
Il residuo di cessione non deve superare i limiti di migrazione
globale specificati per i singoli oggetti o materiali.
Per il calcolo si applica la seguente formula:
m
M = --- 1000
q
Dove:
M = residuo di cessione, riferito ad una capsula o simile ed al
rispettivo contenitore esaminati, espresso in mg/kg
m = peso del residuo in mg riferito ad una capsula o simile ed al
rispettivo contenitore (peso del residuo totale diviso per il numero
delle capsule o simili esaminate). Fare una prova in bianco
utilizzando il contenitore senza tappo e dedurre la cessione
eventualmente dovuta alla superficie in vetro esposta
q = volume del contenitore, espresso in g di acqua.
Per incarti per alimenti solidi, appartenenti ai tipi per i quali e'
prevista una prova di migrazione con simulanti A e D, con pH
superiore a 4,5, quali torrone, fondente e simili, dadi per brodo: in
applicazione di quanto disposto dall'art. 1 del Decreto Ministeriale
13 settembre 1975, nel caso di imballaggi complessi ottenuti
dall'accoppiamento di un coestruso materia plastica-carta con
alluminio, le prove di cessione si effettuano sul coestruso come
tale, destinato al contatto con l'alimento.
4. Tubi, nastri trasportatori ed altri oggetti a contatto dinamico.
Nel caso di tubi, nastri trasportatori ed altri oggetti di uso
industriale, con i quali gli alimenti vengono in contatto dinamico,
qualora risulti impossibile prendere in esame l'oggetto come tale, le
prove di cessione sono effettuate, secondo le modalita' indicate ai
precedenti punti 1 e 2, su spezzoni o provini rappresentativi
dell'oggetto in esame, posti in contatto con il solvente o con i
solventi prescelti, in volume tale da determinare un rapporto
superficie/volume compreso tra 2 e 0,5, quando non automaticamente
determinato dalla capacita' propria del campione di prova. Il
risultato si esprime in mg/kg.
Ai fini dell'applicazione della formula indicata al punto 2, si as-
sume convenzionalmente, come valore di q il volume minimo (per gli
alimenti liquidi) o il peso minimo (per gli alimenti solidi) di
alimento che, in normali condizioni di esercizio viene in contatto
con la superficie dell'oggetto reale, in un intervallo di tempo
uguale a quello di prova.
Il valore di q, cosi' determinato, e' espresso in grammi.
Ove nel caso, tale volume o peso minimo di portata, individuato ai
fini della valutazione dell'idoneita' dell'oggetto, dovra' essere
dichiarato come limitazione di impiego ai sensi della dichiarazione
di conformita' precisata all'art. 7 del Decreto Ministeriale 21 marzo
1973.
C. DETERMINAZIONE DELLA MIGRAZIONE GLOBALE NEGLI ALIMENTI PER I
QUALI E' PREVISTO L'IMPIEGO DEL SIMULANTE D.
1. Scopo e campo di applicazione.
Il metodo e' previsto per la determinazione della migrazione globale
di costituenti di materia plastica, gomme e materiali similari nel
liquido simulante D.
2. Principio del metodo.
Il campione in esame, di peso e superficie noti, viene posto in
contatto con il liquido simulante, adottando le condizioni operative
(durata e temperatura) specificate nell'allegato IV del presente
decreto, in relazione alle condizioni di contatto nell'impiego reale.
Allo scadere del tempo di contatto, il campione e' asciugato e
pesato.
Il liquido simulante eventualmente assorbito dal campione, estratto
con 1,1,2-triclorotrifluoroetano, evaporato e portato a peso
costante, e' pesato ed il suo peso e' detratto da quello del campione
da cui deriva, al fine di ottenere una prima valutazione
dell'idoneita' del campione in esame. Infatti, se in tali condizioni
non viene superato il limite di migrazione globale, non occorre
procedere alla determinazione gascromatografica del liquido simulante
assorbito.
Se, invece, tale limite viene superato, si procede alla
determinazione gascromatografica, previa preparazione degli esteri
metilici degli acidi grassi dell'olio costituente il liquido
simulante. Il peso del simulante cosi' determinato viene detratto dal
peso del campione gia' esposto al contatto con il liquido simulante.
La differenza tra il peso iniziale ed il peso finale corretto esprime
la migrazione globale del campione esaminato.
3. Liquido simulante.
Liquido simulante D.
Se si impiega l'olio di oliva rettificato il riferimento gas-
cromatografico va fatto all'estere metilico dell'acido oleico; se si
impiega l'olio di girasole, all'estere metilico dell'acido linoleico.
4. Reattivi.
4.1. Acido solforico, d: 1,84.
4.2. 1,1,2-triclorotrifluoroetano per spettroscopia, reagente Merek o
equivalente, distillato a 47,6 C.
4.3. Standard interno: soluzione contenente 2,0 mg/ml di metile
(soluzione in neptano).
4.4. Soluzione di idrossido di potassio 0,5N in metanolo.
4.5. Complesso di trifluoruro di boro-metanolo (circa al 14% di BF3),
reagente BDH o equivalente. Il reattivo e' tossico. Esso va adoperato
con precauzione e sotto cappa di aspirazione.
4.6. Soluzione satura di solfato di sodio.
5. Apparecchiatura.
5.1. Attrezzatura idonea per ritagliare e forare i provini.
5.2. Calibro.
5.3. Carta da filtro Whatman N. 1.
5.4. Pinze per microscopio in acciaio inossidabile.
5.5.Supporti per provini in acciaio inossidabile, del diametro di 1
mm, secondo il disegno riportato in figura 1.
5.6.Due essicatori per condizionamento, di diametro interno di 30 cm,
provvisti di adatti sostegni in vetro per sospendervi i provini
montati sui supporti metallici, e contenenti rispettivamente sul
fondo:
a) la soluzione al 20% (v/v) di H2 SO4 (corrispondente all'umidita'
relativa dell'80% circa);
b) la soluzione al 35% (v/v) di H2 SO4 (corrispondente all'umidita'
relativa del 50% circa).
5.7. Bilancia analitica con sensibilita' 0,1 mg.
5.8. Armadio refrigerato che consenta di mantenere in ogni punto
della zona di prova la temperatura di 5 C (Piu' o Meno) 2 C.
5.9. Armadio termostatico che consenta di mantenere in ogni punto
della zona di prova la temperatura voluta (Piu' o Meno) 2 C.
5.10.Autoclave che consenta di mantenere in ogni punto della zona di
prova la temperatura di 120 C (Piu' o Meno) 2 C.
5.11. Rullo di gomma del tipo da laboratorio fotografico.
5.12. Tubi in vetro a fondo piatto, diametro interno 3,5 cm,
lunghezza 20 cm escluso lo smeriglio, con cono e tappi normalizzati
34/35.
5.13. Stufa elettrica termostata.
5.14.Estrattori di Soxheleth, diametro interno 4 cm,altezza sifone di
scarico almeno 12 cm, provvisti di refrigerante ad acqua e di pallone
di estrazione a fondo tondo da 250 ml.
5.15. Palline di quarzo.
5.16. Bagnomaria a posti multipli o serie di mantelli riscaldanti.
5.17. Evaporatore rotante.
5.18. Normale vetreria da laboratorio.
5.19. Apparecchiatura per gascromatografia:
Gascromatografo a ionizzazione di fiamma.
Accessori e condizioni operative saranno scelti in rapporto al
particolare apparecchio disponibile, in modo di ottenere la
separazione degli acidi caratteristici del simulante e dello standard
interno.
6. Procedimento.
6.1. Campione di prova.
L'analisi si effettua, quando possibile, sull'oggetto finito, oppure
su provini in forma di lastre piane ottenuti dal prodotto finito
oppure su provini (possibilmente dello spessore di 0,5 mm) ottenuti
con lo stesso materiale e nelle stesse condizioni di lavorazione e di
invecchiamento, purche' in ogni caso il comportamento del provino
alla migrazione sia rappresentativo di quello dell'oggetto
nell'impiego reale.
Si procede parallelamente sia sul campione in esame, sia sul campione
in bianco, costituito dallo stesso campione non posto in contatto con
il liquido simulante.
Nel caso di materiale omogeneo, una lastrina 10 x 10 cm viene
tagliata in quattro provini di 2,5 x 10 cm. Alle estremita' di ogni
provino, in corrispondenza dei bracci del supporto metallico vengono
praticati due fori a bordo netto, di diametro di 3 mm.
6.2.Analogamente si ritagliano 4 provini delle stesse dimensioni che
costituiscono il campione in bianco.
Nel caso in cui si operi direttamente sugli oggetti finiti o loro
parti, particolari adattamenti saranno adottati che risultino idonei
alle finalita' del metodo. Ad esempio, nel caso di materiali
complessi, in cui sia necessario limitare l'esame al solo lato
destinato al contatto con l'alimento, potranno essere formati
sacchetti termosaldati dalle dimensioni volute. Nel caso che siano
stati utilizzati, per motivi pratici, provini, supporti e tubi aventi
dimensioni diverse, come nel caso di analisi di prodotti finiti, e'
opportuno mantenere il rapporto tra superficie esposta e volume di
liquido simulante nel valore di 2 e comunque non inferiore a 0,5.
6.3. Misura dello spessore medio.
Nel caso di provini, si misura lo spessore mediante un calibro.
>Dal valore dello spessore medio si determina la superficie totale
mediante l'equazione:
S = 198,87 + 107,53 x s
in cui:
S = superficie totale in contatto, in cm(Elevato al Quadrato),
relativa a 4 provini dalle dimensioni indicate, compresi i fori;
s = spessore medio, in cm.
6.4. Trattamento preliminare.
I provini relativi al campione in esame ed al campione in bianco,
vengono puliti dell'eventuale polvere superficiale (ad esempio,con un
fazzoletto di lino) e inseriti in gruppi di quattro nell'apposito
sostegno metallico, in modo da risultare tesi e ben separati l'uno
dall'altro. Si tenga presente che le pesate relative ai campioni
saranno comprensive dei rispettivi supporti metallici.
6.5. Condizionamento preliminare del campione in bianco.
Il campione in bianco viene introdotto e sospeso nell'essicatore
condizionato all'80% circa di umidita' relativa. Dopo 24 ore i 4
provini, unitamente al supporto metallico, vengono pesati. (+/- 0,1
mg). Sia PB1 il peso ottenuto per il campione in bianco in tali
condizioni.
Porre quindi lo stesso campione in bianco nel secondo essicatore,
condizionato al 50% circa di umidita' relativa, per altre 24 ore.
Quindi pesare nuovamente. Sia PB(Elevato al Quadrato) il nuovo >peso
ottenuto e sia inoltre:
(delta) PB = PB1 - PB(Elevato al Quadrato)
6.6. Condizionamento e pesata del campione in esame.
Se (delta) PB > 1 mg/dm(Elevato al Quadrato) ovvero, nel caso di
oggetti finiti, se (delta) PB > 6 p.p.m. si esegue sul campione in
esame il condizionamento al 50% di umidita' relativa, per 24 ore o
comunque finche' PB tra due pesate consecutive sia 1 mg/dm (Elevato
al Quadrato). Quindi si pesa.
Diversamente il campione non viene condizionato e lo si pesa.
In ogni caso,sia P1 il peso in g del campione in esame, unitamente al
supporto metallico, prima del contatto con il simulante.
6.7. Contatto con il simulante del campione in esame.
Introdurre il supporto metallico con i quattro provini nel tubo di
vetro. Si versa nel tubo un volume di simulante, precedentemente
portato alla temperatura di prova, tale che il rapporto superficie
volume sia pari a 2. Porre il tubo in termostato (o in armadio
refrigerato, o in autoclave, secondo la temperatura di prova) alla
temperatura e per la durata prescelte. Scaduto il tempo di contatto,
estrarre i provini, lasciarli gocciolare, toglierli dal supporto
metallico e asciugarli tra due fogli di carta da filtro Wathman N. 1,
premendo moderatamente con il rullo di gomma.
I provini asciugati vengono ricollocati poi nello stesso supporto
metallico, preventivamente sgrassato.
6.7.1.Parallelamente versare in un tubo di vetro 100 ml circa di
simulante e porre il tubo in termostato nelle stesse condizioni di
temperatura e di durata prescelte per il campione in esame. Tale
simulante sara' utilizzato come simulante testimone nella costruzione
della curva di riferimento prevista al punto 6.13. (Il trattamento
del simulante testimone viene riportato per rigore analitico, per
quanto l'esperienza abbia dimostrato che il trattamento non produce
alterazioni significative rispetto al simulante tal quale).
6.7.2.In casi particolari (materiali complessi, alcune resine quali
quelle melamminiche, ecc.) in cui si abbia perdita di peso per
evaporazione da parte del campione in esame, prevedere
l'effettuazione di una prova in bianco in parallelo, ponendo in
termostato lo stesso campione in bianco nel tubo di vetro, nelle
stesse condizioni del campione in esame; in sede di calcolo della
migrazione del campione in esame, espressa in mg/dm(Elevato al
Quadrato) (v. punto 7) si terra' conto della perdita di peso
suddetta, sottraendo questa al valore di migrazione ottenuto.
6.8. Condizionamento al 50% di umidita' relativa dopo il contatto. Se
(delta) PB (v. punto 6.6.) e' risultato superiore ai limiti indicati,
porre il campione in esame nell'essicatore condizionato al 50% circa
di umidita' relativa, generalmente per 24 ore e comunque finche' PB
tra due pesate consecutive sia i mg/dm(Elevato al Quadrato). Cio'
puo' essere omesso nel caso di D PB uguale o inferiore ai limiti
indicati. In ogni caso, pesare (+/- 0,1 mg) i provini unitamente al
supporto metallico. Sia P2 il peso in g del campione in esame dopo il
contatto con il simulante. Nel caso che si sia condotta la prova in
parallelo sul campione in bianco effettuare le stesse operazioni
anche su questo (v. punto 6.7.2.).
6.9. Estrazione del simulante assorbito.
6.9.1. Campione in esame.
Inserire mediante le pinze il campione in esame con il relativo
supporto metallico nell'estrattore di Soxheleth, montato su
bagnomaria a posti multipli. Nel pallone di estrazione versare circa
200 ml di 1, 1, 2-triclorotrifluoroetano e qualche pallina di quarzo
per regolare l'ebollizione. E' essenziale che l'estrazione del
simulante sia completa e cio' va verificato. Una prova orientativa o
l'esperienza dei singoli materiali potranno dare sufficienti
indicazioni sull'efficacia delle condizioni di estrazione.
Normalmente l'estrazione del simulante assorbito si completa entro 5
ore. Per alcuni materiali (quali le gomme) il tempo di estrazione di
5 ore puo' non essere sufficiente ed e' quindi necessario protrarlo
piu' a lungo. Nel caso di prodotti finiti si puo' fare ricorso alla
estrazione a freddo per 24 ore, verificando sempre la completa
estrazione del simulante. A tal fine in casi particolari, potra'
essere scelto un solvente di estrazione diversa. Ultimata
l'estrazione, l'estratto viene concentrato a piccolo volume nello
stesso pallone e quindi travasato quantitativamente in una beuta da
100 ml, il cui peso sia stato preventivamente tarato a 108 C. Qui
l'estratto e' completamente evaporato e portato a peso costante a 105
C.
6.9.2.Campione in bianco. Effettuare l'estrazione di Soxheleth sul
campione in bianco e comunque adottando le stesse condizioni adottate
per il campione in esame. Il rispettivo estratto, concentrato a
piccolo volume, trasferito in beuta da 100 ml, evaporato
completamente, e' sottoposto direttamente alla preparazione degli
esteri come al punto 6.11.
6.10.Prima valutazione di idoneita' del campione in esame: migrazione
massima ponderale (Mmax. pond.).
Sia CT il peso in g dell'estratto ottenuto per il campione in esame
al punto 6.9.1. Se:
P1 - Pt + CT
------------ . 1000(</=) 8 mg/dm (Elevato al Quadrato)o (</=) 50 ppm
S
tenuto conto del reale rapporto superficie/volume dell'oggetto o
materiale nell'impiego pratico (v. punto 7) (nonche' della migrazione
apparente dovuta a perdita di peso per evaporazione nel caso dei
materiali citati al punto 6.7.2.), non e' necessario procedere
all'esame gascromatografico ed il campione in esame e' ritenuto
idoneo. (Infatti, tale estratto puo' peccare soltanto per eccesso,
potendo essere costituito, oltre che dal simulante estratto, dalle
sostanze eventualmente migrate nel simulante e dalle sostanze
estratte direttamente dal solvente). Se il valore dell'espressione e'
superiore al limite stesso, procedere alla preparazione degli esteri
metilici come indicato al punto 6.11.
6.11.Preparazione degli esteri metilici degli estratti del campione
in esame e del campione in bianco e del simulante testimone.
I residui provenienti rispettivamente dai punti 6.9.2. e 6.10.
vengono trattati nel modo seguente:
aggiungere al residuo nella beuta 4 ml di soluzione di idrossido di
potassio in metanolo 0,5 N e qualche pallina di quarzo;
far bollire la soluzione per 10 minuti a riflusso;
aggiungere attraverso il refrigerante 5 ml di B3, e far bollire per 2
minuti;
aggiungere sempre attraverso il refrigerante 10 ml di eptano
contenente lo standard metile margarato e far bollire di nuovo per 1
minuto;
lasciare raffreddare fino a temperatura ambiente;
aggiungere 30 ml di soluzione satura di solfato di sodio e
agitare per due minuti circa;
aggiungere ancora soluzione satura di solfato di sodio in modo che il
livello si innalzi fino al collo della beuta;
lasciare a se' fino a completa separazione delle fasi (circa 30
minuti).
Gli esteri metilici cosi' ottenuti vengono sottoposti alla
determinazione gascromatografica secondo quanto indicato al punto
6.12.
6.12. Determinazione gascromatografica.
Data la particolare finalita' analitica della determinazione della
migrazione globale dagli imballaggi agli alimenti, a
titolo d'esempio, si indicano le condizioni seguenti, tra quelle
equivalenti possibili che consentano una buona separazione degli
acidi grassi:
colonna: in acciaio inossidabile, 2,5 mm x 3 m riempita con succinato
di dietilenglicole 20% su gas-chrom P AW, 80-100 mesh;
rivelatore: ionizzazione di fiamma;
temperature: colonna 195 C; iniettore 270 C; rivelatore 250 C;
gas di trasporto: elio, 25 ml/mn.
L'interpretazione dei gascromatogrammi viene ottenuta con uno dei
sistemi convenzionali applicabili all'analisi gascromatografica degli
oli vegetali.
L'esame dell'estratto proveniente dalla prova in bianco, eseguita
nelle stesse condizioni (diluizione, volume iniettato) del campione
in esame, permette di verificare che, in corrispondenza del picco
prescelto non si producano interferenze significative. Tale picco
viene assunto come termine di riferimento nel calcolo.
6.13. Curva di riferimento.
Pesare esattamente quantita' di simulante dell'ordine di 10, 30, 60,
100 mg. Preparare gli esteri metilici con le modalita' indicate al
punto 6.11., compresa l'aggiunta di 10 ml della soluzione standard di
margarato di metile.
Costruire la curva di taratura, mettendo in ordinate il rapporto
delle altezze (o delle rispettive aree) dei picchi:
altezza picco di riferimento area picco di riferimento
------------------------------ ovvero -----------------------------
altezza picco metile margarato area picco metile margarato
e in ascisse le quantita' di simulante pesate.
6.14. Calcolo del simulante assorbito dal campione in esame.
Utilizzando il cromatogramma ottenuto dal campione in esame calcolare
il valore del rapporto indicato al punto 6.13., da cui, mediante la
curva di riferimento, si risale alla quantita' di simulante assorbito
PH.
7. Calcolo della migrazione globale.
Dal valore ottenuto per la quantita' di simulante assorbito dal
campione in esame si ricava la migrazione globale mediante
l'equazione:
P1 - P2 + PH
M = -------------- x 1000
S
dove:
M = migrazione globale nel simulante in mg/dm(Elevato al Quadrato)
(se la si vuole esprimere in ppm si adotta generalmente il fattore
moltiplicativo 6; se il rapporto reale superficie/volume e' noto si
tiene conto di questo);
P1 = peso in g del campione in esame, unitamente al supporto
metallico, eventualmente dopo il condizionamento al 50% di umidita'
relativa, prima del contatto con il simulante (v. punto 6.6.);
P2 = peso in g del campione in esame, unitamente al supporto
metallico, eventualmente dopo il condizionamento al 50% di umidita'
relativa, dopo il contatto con il simulante (v. punto 6.8.);
PH = peso in g del simulante assorbito dal campione in esame (v.
punto 6.14.);
S = superficie totale in dm(Elevato al Quadrato) messa in contatto
con il simulante (v. punto 6.3.).
Per riportare il valore della migrazione al rapporto reale
superficie/volume che si determina in pratica nell'oggetto finito, la
formula indicata al punto B/2 dell'allegato IV, Sezione I, del
presente decreto, diventa:
a
Q = M x --- x 1000
v
dove:
Q = migrazione globale, espressa in ppm;
a = superficie reale dell'oggetto, in dm(Elevato al Quadrato);
v = volume reale dell'alimento in contatto con l'oggetto considerato,
espresso in g di acqua.
Nota. - Per materiali e oggetti che possono perdere peso per
evaporazione, tale perdita viene anzitutto espressa in mg/dm(Elevato
al Quadrato) e quindi detratta dal valore della migrazione globale
(v. punto 6.7.2.).
7.1. Scarto analitico.
Si considera valida la prova quando almeno 3 determinazioni di M
effettuate su distinti campioni, non si discostino dalla media di
oltre
2-mg/dm(Elevato al Quadrato) (o del valore corrispondente nel caso
dell'espressione in ppm). E' ammesso uno scarto analitico sul valore
medio di migrazione trovato, riferito all'intero procedimento, e
tenuto conto del reale rapporto superficie/volume dell'oggetto in
esame, non superiore a 2 mg/dm(Elevato al Quadrato), applicabile
anche nel caso di valori che eccedano al massimo di tale scarto il
limite di migrazione globale.
Parte di provvedimento in formato grafico
D. ULTERIORI DISPOSIZIONI APPLICABILI NELLA VERIFICA DEL RISPETTO
DEI LIMITI DI MIGRAZIONE.
Disposizioni generali
1. Quando si confrontano i risultati delle prove di migrazione
specificate nell'allegato III del presente decreto si assume che la
massa specifica di tutti i simulanti sia convenzionalmente uguale a
1. I milligrammi di sostanza (e) ceduta (e) per litro di simulante
(mg/l) corrispondono quindi esattamente ai milligrammi di sostanza
(e) ceduta(e) per chilogrammo di simulante e, tenendo conto delle
disposizioni di cui all'allegato II del presente decreto, ai
milligrammi di sostanza (e) ceduta (e) per chilogrammo di prodotto
alimentare.
2. Qualora le prove di migrazione siano effettuate su campioni
ricavati dal materiale o dall'oggetto finito o su campioni all'uopo
fabbricati e le quantita' di prodotti alimentari o di simulante poste
a contatto con il campione siano diverse da quelle esistenti nelle
condizioni reali di impiego del materiale o dell'oggetto, occorre
apportare una correzione ai risultati ottenuti mediante la formula
seguente:
m x a2
M = -------- x 1000
a1 x q
Dove:
M : e' la migrazione in mg/kg;
m : e' la massa in mg di sostanza ceduta dal campione come risulta
dalle prove di migrazione;
a1 : e' l'area della superficie in dm(Elevato al Quadrato) del
campione in contatto con l'alimento o simulante durante la prova di
migrazione;
a2 : e' l'area della superficie in dm(Elevato al Quadrato) del
materiale o oggetto nelle effettive condizioni di impiego;
q : e' la quantita' in grammi di prodotto alimentare a contatto con
il materiale o con l'oggetto nelle effettive condizioni di impiego.
3. La determinazione della migrazione viene effettuata su materiali o
oggetti oppure, se cio' non e' possibile, su campioni ricavati dal
materiale e dall'oggetto o, se necessario, su campioni
rappresentativi del materiale o oggetto.
Il campione deve essere posto a contatto con il prodotto alimentare o
il simulante in modo rappresentativo delle condizioni di contatto
durante l'impiego effettivo. A tale scopo, la prova va condotta in
modo che vengano a contatto con i prodotti alimentari solo quelle
parti del campione destinate a venire a contatto con i prodotti
alimentari nell'impiego effettivo. Tale condizione e' particolarmente
importante nei casi di materiali o oggetti formati da diversi strati,
per coperchi, ecc.
Le prove di migrazione su coperchi, guarnizioni, tappi o dispositivi
di chiusura simili devono essere effettuate applicando tali
dispositivi ai contenitori cui sono destinati nelle stesse condizioni
d'uso normali o previste.
E' in ogni caso permesso dimostrare la conformita' con i limiti di
migrazione usando una prova piu' severa.
4. In accordo con le disposizioni dell'articolo 3 del presente
decreto il campione del materiale o dell'oggetto e' messo in contatto
con il prodotto alimentare o con il simulante appropriato per un
periodo ed ad una temperatura scelti in relazione al tipo di contatto
ed alle condizioni d'impiego degli allegati II e III del presente
decreto. Alla fine del tempo stabilito si effettua sul prodotto
alimentare o sul simulante la determinazione analitica della
quantita' totale delle sostanze (migrazione globale) e/o della
quantita' di una o piu' sostanze (migrazione specifica) cedute dal
campione.
5. Se un oggetto e' destinato a venire piu' volte a contatto con i
prodotti alimentari, la (e) prova (e) di migrazione deve essere
ripetuta su uno stesso campione tre volte, nelle condizioni previste
dall'allegato III del presente decreto, usando un altro campione di
alimento o simulante ogni volta. La verifica della migrazione
dev'essere effettuata sulla base del livello riscontrato nella terza
prova. Tuttavia se vi e' una prova inconfutabile che il livello di
migrazione non aumenta nella seconda e terza prova e se nella prima
prova non viene (vengono) superato (i) il(i) limite (i) di
migrazione, non occorrono altre prove.
Disposizioni specifiche relative al limite globale di migrazione
6. Nel caso si ricorra ai simulanti acquosi di cui agli allegati II e
III del presente decreto la determinazione analitica della quantita'
totale di sostanze cedute dal campione puo' essere effettuata
attraverso l'evaporazione del simulante e la determinazione del peso
del residuo.
Nel caso si ricorra all'olio di oliva rettificato o ad uno dei suoi
succedanei, puo' essere utilizzata la procedura descritta qui di
seguito.
Il campione del materiale o dell'oggetto viene pesato sia prima che
dopo il contatto con il simulante. Si estrae quindi il simulante
assorbito dal campione e lo si determina quantitativamente.
La quantita' di simulante trovata viene quindi sottratta dal peso del
campione determinato dopo il contatto con il simulante. La differenza
tra il peso iniziale e quello finale corretto rappresenta la
migrazione complessiva del campione esaminato. Nel caso di un oggetto
destinato a venire a contatto ripetutamente con i prodotti alimentari
e per il quale e' tecnicamente impossibile effettuare la prova
descritta nel punto 5, possono essere apportate delle modifiche a
questa prova a condizione che sia possibile determinare il livello di
migrazione relativo alla terza prova. Una delle modifiche consentite
viene descritta qui di seguito.
La prova viene effettuata su tre campioni identici del materiale o
dell'oggetto. Si sottopone uno di questi campioni alla prova
appropriata e si determina la migrazione globale (MfB0121). Il
secondo e il terzo campione vengono sottoposti alle stesse condizioni
di temperatura ma per tempi di contatto che sono rispettivamente il
doppio e il triplo di quello prefissato e si determina la migrazione
globale in ciascun caso (rispettivamente MfB0122 e MfB0123).
Il materiale o l'oggetto e' ritenuto conforme se M1 o M3 - M2 non
superano il limite di migrazione globale.
7. Un materiale o un oggetto la cui migrazione superi il limite
globale di migrazione di una quantita' non superiore al valore della
tolleranza analitica qui sotto definita deve essere considerato
conforme alla presente direttiva.
Le seguenti tolleranze analitiche sono state osservate:
20 mg/kg o 3 mg/dm(Elevato al Quadrato) nelle prove di migrazione
con olio di oliva rettificato o suoi sostituti;
6 mg/kg o 1 mg/dm(Elevato al Quadrato) nelle prove di migrazione
con gli altri simulanti di cui agli allegati II e III del presente
decreto.
8. La verifica della conformita' al limite globale di migrazione
nelle prove di migrazione con l'olio di oliva rettificato e suoi
sostituti non deve essere effettuata in quei casi in cui sia
inconfutabilmente dimostrata l'inadeguatezza sul piano tecnico del
metodo di analisi specificato.
In questi casi, per le sostanze per le quali in questo allegato non
sono indicati limiti di migrazione specifica o altre restrizioni, si
applica un limite di migrazione specifica generico di 60 mg/kg o di
10 mg/dm(Elevato al Quadrato).
La somma di tutte le migrazioni specifiche determinate non deve
comunque superare il limite di migrazione globale.