METODI UFFICIALI DI ANALISI
PER I FERTILIZZANTI
Supplemento n. 1
MODO DI PRELEVAMENTO DEI CAMPIONI PER IL CONTROLLO DEI
FERTILIZZANTI (CONCIMI, AMMENDANTI E CORRETTIVI
ALLO STATO SOLIDO E FLUIDO)
Introduzione
Un corretto campionamento e' una operazione difficile che richiede la
piu' grande cura. La necessita' di ottenere un campione
sufficientemente rappresentativo per i controlli ufficiali dei
fertilizzanti non puo' percio' essere sottovalutata.
Il metodo di campionamento descritto deve essere applicato
esattamente con la maggior accuratezza, da parte di personale
specializzato esperto nelle procedure convenzionali di campionamento.
1. Scopo e campo d'applicazione
I campioni destinati ai controlli ufficiali dei
fertilizzanti, al
fine di accertarne la qualita' e la composizione, vengono
prelevati
in conformita' delle modalita' sotto indicate. Essi sono
da
considerarsi rappresentativi delle partite campionate.
2. Agenti prelevatori autorizzati
I campioni vengono prelevati da agenti specializzati
appositamente
designati dagli Stati membri.
3. Definizioni
Partita da campionare: quantita' di prodotti
costituente una unita' e
avente caratteristiche presunte uniformi.
Campione elementare: quantita' prelevata da
un punto della partita.
Campione globale: insieme di campioni elementari
prelevati da una stessa partita.
Campione ridotto: parte rappresentativa del
campione globale, ottenuta mediante riduzione di
quest'ultimo.
Campione finale: parte rappresentativa del
campione ridotto.
4. Strumenti
4.1. Gli strumenti necessari per il prelevamento
devono essere costruiti con materiali che non
possono influenzare le caratteristiche dei prodotti
da campionare.
4.2. Strumenti raccomandati per il campionamento dei
concimi solidi
4.2.1. Campionamento manuale
4.2.1.1. Pala a fondo piatto e a bordi laterali verticali.
4.2.1.2. Sonda a lungo setto o a partizioni.
Le dimensioni della sonda devono essere adeguate
alle caratteristiche della partita
(profondita' del recipiente, misure del sacco, ecc.)
ed alla dimensione delle particelle costituenti
il fertilizzante. (Vedere descrizione della sonda *).
4.2.2. Campionamento meccanico
Dispositivi meccanici autorizzati possono essere
utilizzati per il campionamento di fertilizzanti
in movimento.
4.2.3. Divisore
Per i prelevamenti elementari, nonche' per
la preparazione dei campioni ridotti e dei campioni
finali, possono essere utilizzati strumenti
per dividere i campioni in parti uguali.
4.3. Strumenti raccomandati per il campionamento di
concimi fluidi.
4.3.1. Campionamento manuale
Pipetta, cilindro, bottiglia o ogni altro
dispositivo idoneo al prelevamento di campioni in
un punto della partita scelto a caso.
4.3.2. Campionamento meccanico
Per il campionamento di concimi fluidi in movimento
possono essere utilizzati dispositivi meccanici
autorizzati.
5. Requisiti quantitativi
5.1. Partita da campionare
La dimensione della partita deve essere tale da
consentire il prelievo di campioni in ogni sua parte.
5.2. Campioni elementari
5.2.1. Concimi solidi sfusi o conci- Numero minimo dei campioni
mi fluidi in contenitori di elementari
contenuto superiore a 100 kg
5.2.1.1. Partite di peso non superiore
a 2,5 tonnellate: 7
5.2.1.2. Partite di peso superiore a di 20 volte il numero di
2,5 tonnellate ma non supe- tonnellate costituenti la
riore a 80 tonnellate: partita da campionare (1)
5.2.1.3. Partite superiore a 80 ton-
nellate: 40
(1) Se il risultato e' un numero decimale si arrotondera' al numero
intero superiore.
5.2.2. concimi solidi imballati o Numero minimo di imballag-
concimi fluidi in conteni- gi da campionare (1)
tori di contenuto non supe-
riore a 100 kg
5.2.2.1. Imballaggi di contenuto superiore a 1 chilogrammo
5.2.2.1.1. Partite inferiori a 5 im- tutti gli imballaggi
ballaggi:
5.2.2.1.2. Partite da 5 a 16 imballag- 4
gi:
5.2.2.1.3. Partite da 17 a 400 imbal- del numero di imballaggi
laggi: costituenti la partita da
campionare (2)
5.2.2.1.4. Partite superiori a 400 im-
ballaggi: 20
5.2.2.2. Imballaggi di contenuto non
superiore a 1 chilogrammo: 4
5.3. Campione globale
E' richiesto un solo campione globale per partita.
Il peso totale dei campioni elementari destinati a
costituire il campione globale non puo' essere inferiore
ai seguenti quantitativi:
5.3.1. Concimi solidi sfusi o con-
cimi fluidi in contenitori
di contenuto superiore a 4 kg
100kg:
(1) Per gli imballaggi non superiori ad un chilogrammo, il contenuto
di un imballaggio costituisce un prelievo elementare.
(2) Se il risultato e' un numero decimale si arrotondera' al numero
intero superiore.
5.3.2. Concimi solidi imballati o
concimi fluidi in conteni-
tori di contenuto non su- 4 kg
periore a 100 kg:
5.3.2.1. Imballaggi di contenuto su-
periore a 1 chilogrammo: 4 kg
5.3.2.2. Imballaggi di contenuto non peso del contenuto di 4
superiore a 1 chilogrammo: imballaggi di origine
5.4. Campioni finali
5.4.1. Concimi solidi e fluidi
Dopo riduzione, se necessaria, si ottengono dal campione
globale campioni finali. E' richiesta l'analisi di almeno
un campione finale. La massa del campione finale,
destinato all'analisi, non puo' essere inferiore a
500 grammi.
5.4.2. Concimi a base di nitrato di ammonio ad elevato tenore di
azoto
Dopo la riduzione, se necessaria, dal campione globale si
ricaveranno dei campioni finali, la cui massa non deve
essere inferiore ad 1 kg.
6. Istruzioni relative ai prelievi, alla formazione e al
condizionamento dei campioni
6.1. Generalita'
Prelevare e formare i campioni con tutta la rapidita'
possibile prendendo le precauzioni necessarie per
assicurarsi che il campione sia rappresentativo. Le
superfici, i recipienti e gli strumenti impiegati devono
essere puliti ed asciutti.
6.2. Campioni elementari
I campioni elementari sono da prelevarsi a caso dal
complesso della partita. I loro pesi dovranno essere
approssinativamente uguali.
6.2.1. Concimi solidi sfusi o concimi fluidi in contenitori di
contenuto superiore a 100 kg
Dividere simbolicamente la partita in parti
approssimativamente uguali. Scegliere a caso un numero di
parti corrispondente al numero di campioni elementari di
cui al punto 5.2. e prelevare almeno un campione da
ciascuna parte.
Nel caso dei concimi sfusi o dei concimi fluidi in
contenitori di contenuto superiore a 100 kg, qualora non
fosse possibile ottemperare a quanto prescritto al punto
5.1., il campionamento dovra' essere effettuato durante
la movimentazione (carico o scarico) del prodotto.
In questo caso i campioni elementari dovranno essere
prelevati a caso sulle parti divise simbolicamente
come detto sopra, durante la "movimentazione".
6.2.2. Concimi solidi imballati o concimi fluidi in contenitori
di contenuto non superiore a 100 kg
Prelevare da tutti gli imballaggi da campionare, secondo
quanto indicato al punto 5.2., una parte del loro
contenuto. Eventualmente vuotare separatamente gli
imballaggi.
6.3. Formazione dei campioni globali
Riunire i campioni elementari per costituire un solo
campione globale.
6.4. Formazione dei campioni finali
Mescolare con cura ciascun campione globale per ottenere
un campione omogeneo. (1) Se necessario, ridurre il
campione globale a due chilogrammi (campione ridotto) con
l'aiuto, eventualmente, di un divisore meccanico o con
il metodo della suddivisione in quarti. Formare quindi
quattro campioni finali di peso approssimativamente
uguale e rispondenti ai requisiti quantitativi di cui
al punto 5.4.
Introdurre ciascun campione in un recipiente idoneo
pulito, asciutto ed a tenuta ermetica. Prendere tutte le
precauzioni necessarie per evitare qualsiasi modifica
delle caratteristiche del campione.
Per i concimi a base di nitrato di ammonio ad elevato
tenore di azoto, mantenere i campioni finali ad una
temperatura compresa tra 0 e 25 C.
7. Condizionamento dei campioni finali
Sigillare ed etichettare i recipienti o le confezioni
(la etichetta deve essere incorporata nel sigillo),
in modo che non possano essere senza violare il sigillo.
8. Verbali del campionamento
Per ogni operazione di campionamento deve essere redatto
un verbale, secondo quanto previsto dall'art. 105 regio
decreto 1 luglio 1926, n. 1361, regolamento per la
esecuzione del regio decreto legge 15 ottobre 1925, n.
2033, convertito in legge con la legge 18 marzo 1926, n.
562, che permetta di identificare senza equivoci la
partita campionata.
(1) Se necessario, schiacciare i grumi, togliendoli eventualmente
dalla massa e riunendo quindi il tutto.
9. Destinazione dei campioni
Per ciascuna partita trasmettere nel piu' breve tempo tre
campioni finali al laboratorio incaricato dell'analisi
con una copia del verbale di prelevamento, riportante,
tra l'altro, le indicazioni necessarie all'analisi
stessa. Il quarto campione viene lasciato al detentore
della merce.
(*) SONDA PER IL PRELIEVO DEI CAMPIONI DI FERTILIZZANTI
La sonda nel suo insieme si presenta come un'asta cilindrica cava di
cm. 92 compresa l'impugnatura e la punta di fondo (1) e consta di 2
tubi concentrici di lamiera in acciaio inodissidabile di mm. 1 di
spessore. Il piu' esterno (3), lungo cm. 75, termina in basso con una
punta acuta ed in alto con un robusto manicotto metallico con
copertura laterale a gancio. Sul fianco, allineate, porta 4 aperture
rettangolari di cm 15 x 2,5.
Il tubo interno (2), lungo cm. 80 per 4 di diametro, e' chiuso in
basso con tappo ed in alto porta una manopola o gruccia per la
impugnatura fermata al tubo con vite a testa sporgente.
Sul fianco del tubo interno sono allineate 4 aperture rettangolari di
cm 15 x 2,5 disposte come le precedenti, ma con margine laterale
tagliente e fra l'una e l'altra, il tubo e' diviso in 4 caselle.
Quando questo tubo e' introdotto in quello esterno e la vite
sporgente e' penetrata nella fessura del manicotto del tubo esterno,
se si gira la manopola in modo di aganciarlo, le fessure dei due tubi
non corrispondono e la sonda e' chiusa.
Introdotta cosi' la sonda nel sacco posto verticalmente e raggiunto
il fondo, si gira la manopola in modo da aprire la sonda per
facilitarne la caduta del fertilizzante nelle caselle, poi si chiude
e si estrae.
Le singole porzioni di fertilizzante delle caselle rappresentato
fedelmente il contenuto del sacco lungo la direzione del sondaggio e,
di conseguenza, quello di tutto il sacco
1) - Sonda chiusa pronta per essere introdotta nel sacco.
2) - Tubo interno: b) vite a testa sporgente.
3) - Tubo esterno: a) manicotto con apertura laterale.
----> Vedere IMMAGINE a Pag. 16 del S.O. <----
PARTE PRIMA - METODI DI ANALISI CEE
I seguenti metodi si applicano ai concimi semplici a base di nitrato
ammonico con titolo in azoto uguale o superiore al 28 per cento in
peso, per il controllo dei requisiti riportati nella premessa
dell'allegato 1 B, punto 1.8., alla legge 19 ottobre 1984, n. 748.
METODO 1. METODO DI APPLICAZIONE DEI CICLI TERMICI
1. Oggetto e campo di applicazione
Il presente documento fissa i procedimenti da seguire per sottoporre
il campione ai cicli termici che precedono l'esecuzione della
determinazione della ritenzione di olio per i concimi semplici a base
di nitrato di ammonio ad elevato titolo di azoto.
2. Principio e definizione
Il campione viene riscladato in un matraccio Erlenmeyer dalla
temperatura ambiente sino a 50 C e mantenuto a tale tempeatura per
due ore (fase a 50 C).
Il campione viene quindi raffreddato alla teperatura di 25 C e
mantenuto a tale temperatura per due ore (fase a 25 C).
La successione delle fasi a 50 C e a 25 C costituisce un ciclo
termico.
Dopo aver subito due cicli termici il campione viene conservato ad
una temperatura di 20 +- 3 C in attesa della determinazione della
ritenzione di olio.
3. Apparecchiatura
Normale apparecchiatura di laboratorio, in particolare:
- bagnimaria termostatati rispettivamente a 25 +- 1 C e a 50 +- 1 C
- beute della capacita' di 150 ml.
4. Procedimento
Porre un campione di 70 +- 5 g in una beuta e chiuderla quindi
ermeticamente.
Trasferire ogni due ore ciascuna beuta dal bagno a 50 C al bagno a
25 C e viceversa.
Mantenere l'acqua di ciascun bagno a temperatura costante ed
assicurarne la rapida agitazione avendo cura che il campione permanga
al di sotto del livello dell'acqua.
Proteggere il tappo dalla condensazione con un cappuccio di gomma
spugnosa.
METODO 2. DETERMINAZIONE DELLA RITENZIONE DI OLIO
1. Oggetto e campo di applicazione
Il presente documento fissa il procedimento da seguire per
determinare la ritenzione di olio dei concimi semplici a base di
nitrato di ammonio ad elevato titolo di azoto.
Il metodo e' applicabile a concimi prilled e granulati che non
contengono sostanze solubili in olio.
2. Definizione
Ritenzione di olio di un concime: la quantita' di olio trattenuta dal
concime determinata nelle condizioni operative descritte ed espressa
in percentuale di massa.
3. Principio
Immersione totale del campione in gasolio per un tempo determinato
seguita da sgocciolamento dell'eccesso di gasolio nelle condizioni
specificate. Misura dell'aumento di massa del campione.
4. Reattivo
Gasolio
Viscosita' massima: 5 mPa. s a 40 C
Densita': da 0,8 a 0,85 g/ml a 20 C
Contenuto in zolfo: - = 1,0% (m/m)
Ceneri: - = 0,1% (m/m)
5. Apparecchiatura
Normale attrezzatura di laboratorio, e inoltre:
5.1 Bilancia analitica, sensibilita' 0,01 g
5.2 Becher da 500 ml
5.3 Imbuto di plastica, preferibilmente con la parte superiore
cilindrica ed avente un diametro di circa 200 mm
5.4 Setaccio di controllo a maglie di 0,5 mm, che possa essere
inserito nell'imbuto (5.3).
NOTA: le dimensioni del setaccio devono essere tali che si
sovrappongano soltanto pochi granuli e che il gasolio possa
sgocciolare facilmente.
5.5 Carta da filtro a filtrazione rapida, crespata, morbida, densita'
150 g/m2
5.6 Salviette assorbenti tipo kleenex
6. Procedimento
Si eseguono due determinazioni in rapida successione su due diverse
porzioni dello stesso campione.
6.1 Scartare le particelle inferiori a 0,5 mm per mezzo del setaccio
(5.4). Per ogni singola determinazione pesare 50 g del campione nel
becher (5.2) con la precisione di 0,01 g. Aggiungere gasolio (4) in
modo tale da coprire completamente i granuli e agitare con cautela
onde bagnare completamente la loro superficie. Lasciare il campione
per un'ora nel becher coperto da un vetro da orologio alla
temperatura di 25 +- 2 C.
6.2 Filtrare quantitativamente il contenuto del becher attraverso
l'imbuto (5.3) munito del setaccio (5.4). Lasciare il campione sul
setaccio per un'ora per far defluire la maggior parte dell'eccesso di
gasolio.
6.3 Stendere un doppio foglio di carta da filtro (5.5) (circa 500 x
500 mm) su una superficie liscia, piegando verso l'alto i quattro
bordi dei due fogli per una larghezza di circa 40 mm onde evitare che
i granuli rotolino via. Disporre al centro della carta da filtro due
salviette assorbenti sovrapposte (5.6). Versare tutto il contenuto
del setaccio (5.4) su tali salviette e spargerlo uniformemente con un
pennello soffice e piatto. Dopo due minuti sollevare un lato della
salvietta per versare i granuli sulla carta da filtro sottostante e
spargerli uniformemente con il pennello. Stendere, sul campione, un
altro foglio di carta da filtro, anche questo con i bordi ripiegati
verso l'alto, e fare rotolare i granuli tra i fogli di carta da
filtro con movimenti circolari esercitando nel contempo una leggera
pressione. Ogni otto movimenti circolari fermarsi e sollevare i bordi
opposti dei fogli di carta da filtro in modo da riportare al centro i
granuli che sono rotolati verso il bordo del foglio. Seguire il
seguente ritmo: effettuare quattro movimenti circolari completi
prima in senso orario e poi in senso antiorario riportando quindi i
granuli al centro come sopra descritto. Questa operazione va ripetuta
3 volte (24 movimenti circolari, sollevando il bordo dei fogli due
volte). Inserire con precauzione un nuovo foglio di carta da filtro
tra i due fogli inferiori; sollevare quindi i bordi del foglio su cui
poggiano i granuli facendo rotolare questi ultimi sopra il nuovo
foglio. Coprire i granuli con un nuovo foglio e ripetere lo stesso
procedimento descritto sopra. Subito dopo l'operazione, trasferire i
granuli in un cristallizzatore e pesare con l'approssimazione di 0,01
g per determinare il peso della quantita' di gasolio assorbito.
6.4 Ripetizione dell'operazione di rotolamento e della pesata.
Se la quantita' di gasolio ritenuta dalla porzione di campione
risulta essere 2,00 g, porre il campione su un nuovo strato da filtro
e ripetere l'operazione di rotolamento, sollevando i bordi come
descritto al punto 6.3 (2 x 8 movimenti circolari, sollevando una
volta). Qundi ripesare il campione.
7. Espressione dei risultati
7.1 Metodo di calcolo e formula
La ritenzione di olio espressa in percentuale di massa del campione
setacciato, e' data dalla formula:
m2 - m1
Ritenzione d'olio = --------------- x 100
m1
dove
m1 = massa in grammi del campione setacciato (6.1)
m2 = massa in grammi del campione (par. 6.3 o 6.4 rispettivamente)
risultante dall'ultima pesata.
Prendere come risultato la media aritmetica delle due determinazioni.
METODO 3. DOSAGGIO DEI COMPONENTI COMBUSTIBILI
1. Oggetto e campo di applicazione
Il presente documento fissa il procedimento da seguire per il
dosaggio del materiale combustibile nei concimi semplici a base di
nitrato di ammonio ad elevato titolo di azoto.
2. Principio
Si elimina innanzitutto con un acido il biossido di carbonio prodotto
dagli additivi inorganici. Si ossidano i composti organici con una
miscela acido cromico/acido solforico. Si fa assorbire da una
soluzione di idrossido di bario il biossido di carbonio che si forma.
Si scioglie il precipitato in una soluzione di acido cloridrico e lo
si determina per titolazione di ritorno con una soluzione di
idrossido di sodio.
3. Reattivi
3.1 Ossido di cromo (VI) CrO3 p.a.
3.2 Acido solforico al 60% in volume:
- Versare in un becher da 1 litro 360 ml di acqua ed aggiungere con
cautela 640 ml di acido solforico (densita' a 20 C = 1,83 g/ml).
3.3 Soluzione di nitrato d'argento: 0,1 M
3.4 Idrossido di bario: pesare 15 g di idrossido di bario (Ba(OH)2. 8
h2O).
Sciogliere completamente in acqua calda. Lasciare raffreddare e
versare in un matraccio da un litro. Portare a volume e agitare.
Filtrare su filtro a pieghe.
3.5 Soluzione titolata di acido cloridrico: 0,1M.
3.6 Soluzione titolata di idrossido di sodio: 0,1M.
3.7 Soluzione di blu di bromofenolo in acqua: 0,4 g/l.
3.8 Soluzione di fenolftaleina in etanolo al 60% in volume: 1g/l.
3.9 Amianto sodato: dimensione delle particelle: 1,0 - 1,5 mm circa.
3.10 Acqua distillata bollita di recente per eliminare il biossido di
carbonio.
4. Apparecchiatura
4.1 Comune attrezzatura di laboratorio e in particolare:
- crogiolo filtrante con setto di vetro sinterizzato, della capacita'
di 15 ml; diametro del setto: 20 mm; altezza totale: 50 mm; porosita'
4 (diametro dei pori 5-15 micro)
- becher da 600 ml.
4.2 Azoto compresso.
4.3 Apparecchiatura composta dalle parti seguenti, raccordate
possibilmente con giunti sferici smerigliati (vedere fig. 1):
4.3.1 Tubo di assorbimento A, lungo circa 200 mm e con un diametro di
30 mm, riempito di amianto sodato (3.9) trattenuto da tamponi.
4.3.2 Pallone di reazione a fondo rotondo B da 500 ml, munito di tubo
laterale.
4.3.3 Colonna di Vigreux lunga circa 150 mm (C').
4.3.4 Refrigerante C a doppia parete, lungo circa 200 mm.
4.3.5 Bottiglia di Drechsel D avente lo scopo di trattenere l'acido
eventualmente distillato in eccesso.
4.3.6 Bagno di ghiaccio E per il raffreddamento della bottiglia di
Drechsel.
4.3.7 Due assorbitori F1 e F2 con diametro da 32 a 35 mm, il cui
distributore di gas e' costituito da un disco di 10 mm in vetro
sinterizzato a bassa porosita'.
4.3.8 Pompa aspirante e dispositivo G per regolare l'aspirazione
costituito da un elemento a T in vetro inserito nel circuito e il cui
braccio libero e' collegato ad un sottile tubo capillare per mezzo di
un corto tubo di gomma munito di pinza a vite.
ATTENZIONE: l'impiego di una soluzione bollente di acido cromico in
un'apparecchiatura sotto vuoto e' pericoloso e richiede che si
prendano adeguate precauzioni.
5. Modo di operare
5.1 Campione per le analisi
Pesare con l'approssimazione di 0,001 g circa 10 g di nitrato
d'ammonio.
5.2 Eliminazione dell'anitride carbonica proveniente dai carbonati
Porre il campione nel pallone di reazione B. Aggiungere 100 ml di
H2SO4 (3.2). A temperatura ambiente i granuli si dissolvono in 10
minuti circa. Montare l'apparecchiatura come indicato in figura:
collegare un'estremita' del tubo di assorbimento (A) con la fonte di
azoto (4.2) per mezzo di una guardia idraulica contenente 5-6 mm di
mercurio, e l'altra estremita' con il tubo di alimentazione che pesca
nel pallone di reazione. Montare la colonna di Vigreux (C') ed il
refrigerante (C) alimentato con acqua di raffreddamento. Dopo aver
regolato il flusso di azoto in modo da ottenere una moderata corrente
attraverso la soluzione, portare ad ebollizione e riscaldare ancora
per due minuti. A questo punto non dovrebbe piu' aversi
effervescenza; in caso contrario riscaldare per altri 30 minuti.
Lasciare raffreddare per almeno 20 minuti in corrente d'azoto.
Completare il montaggio dell'apparecchiatura come indicato in figura
collegando il tubo del refrigerante alla bottiglia di Drechsel (D) e
quest'ultima agli assorbitori F1 e F2. Mantenere durante il montaggio
la circolazione della corrente di azoto. Introdurre rapidamente 50 ml
di soluzione di idrossido di bario (3.4) in ciascuno degli
assorbitori (F1 e F2).
Far gorgogliare per circa 10 minuti una corrente di azoto. La
soluzione negli assorbitori deve restare limpida; in caso contrario,
ripetere il procedimento di eliminazione dei carbonati.
5.3 Ossidazione ed assorbimento
Dopo aver estratto il tubo di alimentazione dell'azoto, introdurre
rapidamente attraverso il collo laterale del pallone di reazione (B)
20 g di triossido di cromo (3.1) e 6 ml della soluzione di nitrato
d'argento (3.3). Collegare l'apparecchiatura alla pompa aspirante e
regolare il flusso di azoto in modo da far gorgogliare una quantita'
costante di gas attraverso gli assorbitori in vetro sinterizzato F1 e
F2.
Riscaldare il contenuto del pallone di reazione (B) sino
all'ebollizione e mantenervelo per un'ora e mezzo (*).Potrebbe essere
necessario intervenire sul dispositivo regolatore (G) per regolare il
flusso di azoto nel caso in cui il carbonato di bario ostruisca i
dischi sinterizzati. L'operazione e' condotta bene quando la
soluzione di idrossido di bario nell'assorbitore F2 resta limpida.
In caso contrario occorre ripetere la prova.
Interrompere il riscaldamento e smontare l'apparecchiatura. Lavare
ogni distributore internamente ed esternamente per rimuovere
l'idrossido di bario e raccogliere le acque di lavaggio
nell'assorbitore corrispondente. Disporre i distributori l'uno dopo
l'altro in un becher di 600 ml che servira' successivamente per il
dosaggio. Filtrare rapidamente sotto vuoto il contenuto
dell'assorbitore F2 e quindi dell'assorbitore F1 sul crogiolo in
vetro sinterizzato. Raccogliere il precipitato sciacquando gli
assorbitori con acqua (3.10) e lavare quindi il crogiolo con 50 ml
nella stessa acqua. Collocare il crogiolo nel becher da 600 ml ed
aggiungere circa 100 ml di acqua bollita (3.10). Versare 50 ml di
acqua bollita in ogni assorbitore e far passare per 5 minuti
attraverso i distributori una corrente di azoto. Unire queste acque a
quelle del becher. Ripetere ancora una volta l'operazione per essere
sicuri del perfetto lavaggio dei distributori.
(*) Per la maggior parte delle sostanze organiche, in presenza di
catalizzatore al nitrato di argento, e' sufficiente un tempo di
reazione di 1 ora e mezza.
5.4 Determinazione dei carbonati provenienti da materiale organico
Aggiungere nel becher 5 gocce di fenolftaleina (3.8). La soluzione
vira al rosso. Aggiungere goccia a goccia acido cloridrico (3.5) sino
a scomparsa del colore rosso. Agitare bene la soluzione nel crogiolo
per verificare che non ricompaia la colorazione rossa. Aggiungere 5
gocce di blu di bromofenolo e titolare con l'acido cloridrico sino al
viraggio al giallo. Aggiungere altri 10 ml di acido cloridrico.
Portare ad ebollizione la soluzione e mantenervela per non piu' di un
minuto. Verificare attentamente che nel liquido non si abbia piu'
precipitato.
Far raffreddare e titolare poi l'eccesso di acido con la soluzione di
idrossido di sodio (3.6).
6. Prova in bianco
Effettuare una prova in bianco seguendo lo stesso procedimento ed
utilizzando la stessa quantita' dei vari reattivi.
7. Espressione dei risultati
Il tenore dei componenti combustibili (C), espresso come percentuale
in massa del carbonio presente nel campione, e' dato alla formula
V1 - V2
C% = 0,06 x ----------
E
dove
E = massa in grammi del campione di prova;
V1 = volume totale in millilitri di acido cloridrico 0,1 M aggiunto
dopo il cambiamento di colore della fenolftaleina;
V2 = volume in millilitri della soluzione di idrossido di sodio usato
per la titolazione di ritorno.
----> Vedere IMMAGINE a Pag. 27 del S.O. <----
METODO 4. DETERMINAZIONE DEI VALORI DEL pH
1. Oggetto e campo d'applicazione
Il presente documento fissa il procedimento per determinare il pH di
una soluzione di un concime semplice a base di nitrato di ammonio ad
elevato titolo di azoto.
2. Principio
Misurazione del pH di una soluzione di nitrato di ammonio per mezzo
di un pHmetro.
3. Reattivi
Acqua distillata o demineralizzata, esente da biossido di carbonio.
3.1 Soluzione tampone, pH 6,88 a 20 C
Sciogliere 3,40 (+-) 0,01 g di fosfato monopotassico (KH2PO4) in
circa 400 ml di acqua. Sciogliere inoltre 3,55 +- 0,01 g di fosfato
monosodico (Na2HPO4) in circa 400 ml di acqua. Trasferire
quantitativamente le due soluzioni in un pallone tarato da 1000 ml,
portare a volume e omogeneizzare. Conservare tale soluzione in un
recipiente a chiusura ermetica.
3.2 Soluzione tampone pH = 4,00 a 20 C
Sciogliere 10,21 +- 0,01 g di ftalato monopotassico (KHC8O4H4) in
acqua, trasferire quantitativamente in un pallone tarato da 1000 ml,
portare a volume ed omogeneizzare.
Conservare tale soluzione in un recipiente a chiusura ermetica.
3.3 Si possono usare le soluzioni tampone reperibili in commercio.
4. Apparecchiatura
pH-metro, con un elettrodo di vetro ed uno a calomelano o elettrodi
equivalenti, sensibilita' 0,05 unita' pH.
5. Modo di operare
5.1 Taratura del pH-metro
Tarare il pH-metro (4) alla temperatura di 20 +- 1 C, usando le
soluzioni tampone (3.1), (3.2) o (3.3). Far passare una leggera
corrente di azoto sulla superficie della soluzione mantenendovela per
tutta la durata della prova.
5.2 Determinazione
Versare 100 ml di acqua su 10 +- 0,01 g di campione di un becher da
250 ml. Eliminare le parti insolubili per filtrazione, decantazione o
centrifugazione. Misurare il pH della soluzione limpida alla
temperatura di 20 +- 1 C seguendo lo stesso procedimento adottato
per la taratura del pH-metro.
6. Espressione dei risultati
Esprimere il risultato in unita' pH, con l'approssimazione di 0,1
unita', e specificare la temperatura alla quale si e' operato.
METODO 5. ANALISI GRANULOMETRICA
1. Oggetto e campo di applicazione
Il presente documento fissa il procedimento da seguire per la
setacciatura di prova dei concimi semplici a base di nitrato di
ammonio ad elevato titolo di azoto.
2. Principio
Il campione da sottoporre a prova viene vagliato manualmente o
meccanicamente con una serie di tre setacci. Si pesa quindi la massa
trattenuta da ciascuno di essi e si calcolano le percentuali del
materiale che passa attraverso i setacci.
3. Apparecchiatura
3.1 Setacci di prova a rete metallica del diametro di 200 mm con
maglie rispettivamente di 2,0 mm, di 1,0 mm e 0,5 mm di serie
normalizzate. Un coperchio ed un contenitore per i setacci.
3.2 Bilancia con sensibilita' di 0,1 g.
3.3 Vibratore meccanico (se disponibile) in grado di imprimere ai
setacci movimenti verticali e orizzontali.
4. Modo di operare
4.1 Il campione e' suddiviso in modo rappresentativo in porzioni di
circa 100 g.
4.2 Pesare una di queste porzioni con l'approssimazione di 0,1 g.
4.3 Disporre i setacci in ordine crescente di apertura di maglie:
contenitore, 0,5 mm, 1 mm, 2 mm e collocare la frazione
preventivamente pesata nel setaccio superiore.
Fissare il coperchio sopra la serie di setacci.
4.4 Agitare manualmente o meccanicamente, imprimendo movimenti
verticali e orizzontali e, nel caso del procedimento manuale, battere
ogni tanto leggermente. Continuare quest'operazione per 10 minuti
oppure sino a quando la quantita' che passa in un minuto attraverso
ogni setaccio sia inferiore a 0,1 g.
4.5 Togliere nell'ordine i setacci e raccogliere il materiale in essi
contenuto; spazzolare delicatamente, se necessario, il rovescio del
setaccio con un pennello morbido.
4.6 Pesare, con l'approssimazione di 0,1 g, il materiale rimasto su
ciascun setaccio e quello raccolto nel contenitore.
5. Valutazione dei risultati
5.1. Esprimere la massa di ciascuna frazione in percentuale della
massa totale delle frazioni (e non della massa iniziale).
Calcolare la percentuale raccolta nel contenitore (particelle < 0,5
mm), sia A%.
Calcolare la percentuale trattenuta dal setaccio di 0,5 mm, sia B%.
Calcolare la percentuale che ha attraversato il setaccio da 1,0 mm,
cioe' (A + B)%.
La somma delle masse delle frazioni non deve differire dalla massa
iniziale di piu' del 2%.
5.2 Effettuare almeno due analisi separate; i singoli risultati per A
non devono discostarsi fra di loro di piu' dell'1% e per B di piu'
dell'1,5%.
In caso contrario ripetere la prova.
6. Espressione dei risultati
6.1 Riportare la media dei due valori di A e quella dei due valori di
A + B ottenuti.
METODO 6. DETERMINAZIONE DEL TENORE DI CLORO (CLORURI)
1. Oggetto e campo di applicazione
Il presente documento fissa il procedimento per la determinazione del
tenore di cloro (cloruri) nei concimi semplici a base di nitrato di
ammonio ad elevato titolo di azoto.
2. Principio
I cloruri sciolti in acqua vengono determinati per titolazione
potenziometrica con nitrato di argento in soluzione acida.
3. Reattivi
Acqua distillata o demineralizzata, esente da cloruri.
3.1. Acetone p.a.
3.2. Acido nitrico concentrato (densita' a 20 C = 1,40 g/ml).
3.3 Soluzione titolata di nitrato d'argento 0,1 M. Conservare in
bottiglie di vetro scuro.
3.4 Soluzione titolata di nitrato d'argento 0,004 M (preparare al
momento dell'uso).
3.5 Soluzione standard di cloruro di potassio 0,1 M.
Pesare, con l'approssimazione di 0,1 mg, 3,7276 g di cloruro di
potassio p.a., preventivamente essiccato per un'ora in una stufa a
130 C e raffreddato in un essiccatore fino a temperatura ambiente.
Scioglierli in poca acqua, trasferire quantitativamente la soluzione
in un pallone tarato da 500 ml, portare a volume e agitare.
3.6 Soluzione standard di cloruro di potassio 0,004 M (preparare al
momento dell'uso).
4. Apparecchiatura
4.1 Potenziometro con elettrodo indicatore d'argento ed elettrodo di
riferimento al calomelano; sensibilita' 2 mV potenziale da - 500 a +
500 mV.
4.2 Ponte salino, contenente una soluzione satura di nitrato di
potassio, collegato con l'elettrodo al calomelano (4.1) provvisto
all'estremita' di setti porosi.
NOTA: Il ponte non e' necessario se si impiegano elettrodi di argento
e di solfato di mercurio.
4.3 Agitatore magnetico con barretta rivestita in teflon.
4.4 Microburetta a punta sottile, graduata in 0,01 ml.
5. Modo di operare
5.1 Standardizzazione della soluzione di nitrato di argento
Prelevare 5,00 ml e 10,00 ml delle soluzioni standards di cloruro di
potassio (3.5 e 3.6) e versale in due becher a base larga di
capacita' adeguata (ad esempio 250 ml). Effettuare sul contenuto di
ciascun becher la seguente titolazione: aggiungere 5 ml della
soluzione di acido nitrico (3.2), 120 ml di acetone (3.1) e l'acqua
necessaria per portare il volume complessivo a circa 150 ml;
introdurre nel becher la barretta dell'agitatore magnetico (4.3) e
metterlo in moto; immergere l'elettrodo di argento (4.1) e
l'estremita' libera del ponte (4.2) nella soluzione; collegare gli
elettrodi al potenziometro (4.1) e annotare il valore del potenziale
iniziale dopo aver controllato lo zero dello strumento.
Con la microburetta (4.4), titolare aggiungendo 4 o 9 ml
rispettivamente della soluzione di nitrato di argento corrispondente
alla soluzione di cloruro di potassio utilizzata. Continuare ad
aggiungere quantita' successive di 0,1 ml per le soluzioni 0,004 M e
di 0,05 ml per le soluzioni di 0,1 M. Dopo ogni aggiunta attendere la
stabilizzazione del potenziale.
Annotare nelle prime due colonne di una tabella i volumi aggiunti ed
i valori corrispondenti del potenziale.
In una terza colonna annotare gli incrementi successivi (delta 1 E)
del potenziale E. In una quarta colonna annotare le differenze (delta
2 E), positive o negative, tra gli incrementi di potenziale (delta 1
E). La fine della titolazione corrisponde all'aggiunta di quella
porzione di 0,1 o 0,05 ml (V1) della soluzione di nitrato di argento
che da' il valore massimo di (delta 1 E).
Il volume esatto (V eq) della soluzione di nitrato d'argento
corrispondente alla fine della reazione e' dato dalla formula:
b
Veq = V0 + V1 x --
B
dove
V0 e' il volume totale, in millilitri, della solzione di nitrato
d'argento immediatamente inferiore al volume che ha dato il massimo
incremento di (delta 1 E)
V1 e' il volume, in millilitri, dell'ultima porzione della soluzione
di nitrato di argento aggiunta (0,1 o 0,05 ml)
b e' l'ultimo valore positivo di (delta 2 E)
B e' la somma dei valori assoluti dell'ultimo valore positivo di
(delta 2 E) e del primo valore negativo di (delta 2 E) (cfr. esempio
nella tab. 1).
5.2 Prova in bianco
Effettuare una prova in bianco e tenerne conto nel calcolo del
risultato finale.
IL valore V 4 della prova in bianco dei reattivi e' dato, in
millilitri, dalla formula
V4 = 2V3 - V2
dove
V2 e' il valore, in millilitri, del volume esatto (Veq) della
soluzione di nitrato di argento corrispondente alla titolazione dei
10 ml della soluzione standard di cloruro di potassio utilizzata.
V3 e' il valore, in millilitri, del volume esatto (Veq) della
soluzione di nitrato di argento corrispondente alla titolazione di 5
ml della soluzione standard di cloruro di potassio utilizzata.
5.3 Prova di controllo
La prova in bianco puo' servire, al tempo stesso, a controllare il
buon funzionamento dell'apparecchio e la corretta esecuzione del
procedimento.
5.4 Dosaggio
Prelevare una porzione del campione compresa fra 10 e 20 g e pesarla
con l'approssimazione di 0,01 g. Trasferirla quantitativamente in un
becher da 250 ml. Aggiungere 20 ml di acqua, 5 ml di soluzione di
acido nitrico (3.2), 120 ml di acetone (3.1) e l'acqua necessaria a
portare il volume totale a circa 150 ml.
Introdurre nel becher la barretta dell'agitatore magnetico (4.3),
porre il becher nell'agitatore e mettere questo in moto. Immergere
l'elettrodo d'argento (4.1) e l'estremita' libera del ponte salino
(4.2) nella soluzione, collegare gli elettrodi al potenziometro (4.1)
ed annotare il valore del potenziale iniziale dopo aver controllato
lo zero dello strumento.
Titolare con la soluzione di nitrato d'argento, per mezzo della
microburetta (4.4), con aggiunte sucessive di 0,1 ml. Dopo ogni
aggiunta, aspettare la stabilizzazione del potenziale.
Continuare la titolazione come specificato in 5.1, cominciando dal
quanto paragrafo: 'Annotare, nelle prime due colonne di una tabella,
i volumi aggiunti ed i valori corrispondenti del potenziale...'.
6. Espressione dei risultati
Esprimere il risultato dell'analisi in percentuale di cloro contenuto
nel campione tal quale.
Calcolare la percentuale in cloro (Cl) per mezzo della formula:
0,03545 x T x (V5 - Va) x 100
C1% = -------------------------------
m
dove
T e' la molarita' della soluzione di nitrato di argento utilizzata
V4 e' il risultato, in millilitri, della prova in bianco (5.2)
V5 e' il valore, in millilitri, di Veq corrispondente al dosaggio
(5.4)
m e' la massa, in grammi, del campione.
Tabella 1
Esempio
--------------------------------------------------------------------
Volume della soluzione
di nitrato d'argento Potenziale
V E delta1E delta2E
---------------------------------------------
m1 mV
--------------------------------------------------------------------
4,80 176
35
4,90 211 +37
72
5,00 283 -49
23
5,10 306 -10
13
5,20 319
--------------------------------------------------------------------
37
VEQ = 4,9 + 0,1 x ---------- = 4,943
37 + 49
--------------------------------------------------------------------
METODO 7. DETERMINAZIONE DEL RAME
1. Oggetto e campo di applicazione
Il presente documento fissa il procedimento per la determinazione del
tenore in rame dei concimi semplici a base di nitrato di ammonio ad
elevato tenore di azoto.
2. Principio
Si scioglie il campione in acido cloridrico diluito e si determina il
tenore in rame per spettrofotometria di assorbimento atomico.
3. Reattivi
3.1 Acido cloridrico (densita' a 20 C = 1,18 g/ml).
3.2 Soluzione 6 M di acido cloridrico.
3.3 Soluzione 0,5 M di acido cloridrico.
3.4 Nitrato di ammonio.
3.5 Acqua ossigenata al 30%.
3.6 Soluzione di rame (1) (soluzione madre): pesare, con
l'approssimazione di 0,001 g, 1 g di rame puro; scioglierlo in 25 ml
di una soluzione 6 M di acido cloridrico (3.2), aggiungere 2 ml di
acqua ossigenata (3.5) e diluire con acqua fino ad un litro.
1 ml di questa soluzione contiene 1000 Microg di rame (Cu).
3.6.1. Soluzione di rame (diluita): diluire 10 ml della soluzione
madre (3.6) con acqua fino a 100 ml e diluire quindi 10 ml della
soluzione ottenuta con acqua fino a 100 ml.
1 ml di quest'ultima soluzione contiene 10 Micro di rame (Cu).
Preparare questa soluzione al momento dell'uso.
(1) Si puo' utilizzare una soluzione titolata di rame disponibile in
commercio.
4. Attrezzatura
Spettrofotometro di assorbimento atomico con lampada al rame
(lunghezza d'onda 324,8 nm).
5. Modo di operare
5.1 Preparazione della soluzione per l'analisi
Pensare, con l'approssimazione di 0,001 g, 25 g del campione, porlo
in un becher da 400 ml; aggiungere con cautela 20 ml di acido
cloridrico (3.1) (la reazione puo' essere violenta per lo sviluppo di
biossido di carbonio). Se necessario, aggiungere altro acido
cloridrico. Quando l'effervescenza avra' avuto termine, fare
essiccare a bagnomaria, rimescolando di tanto in tanto con una
bacchetta di vetro. Aggiungere 15 ml della soluzione 6 M di acido
cloridrico (3.2) e 120 ml di acqua. Rimescolare con la bacchetta di
vetro, che deve essere lasciata nel becher, e coprire il becher con
un vetro da orologio. Far bollire dolcemente la soluzione fino a
completa dissoluzione e poi raffreddare.
Trasferire quantitativamente la soluzione in un matraccio tarato da
250 ml, lavando il becher una volta con 5 ml di acido cloridrico 6M
(3.2) e due volte con 5 ml di acqua bollente. Portare a volume con
acido cloridrico 0,5 M (3.3) e omogeneizzare accuratamente. Filtrare
su carta da filtro esente da rame *, scartando i primi 50 ml di
filtrato.
5.2 Prova in bianco
Effettuare una prova in bianco e tenerne conto nel calcolo dei
risultati finali.
5.3 Determinazione
5.3.1. Preparazione delle soluzioni contenenti il campione e di
quella in bianco
(*) Whatman 541 o equivalente.
Diluire le soluzioni contenenti il campione (5.1) e la soluzione in
bianco (5.2) con la soluzione 0,5 M di acido cloridrico (3.3) fino ad
una concentrazione di rame compresa nel campo di misurazione ottimale
dello spettrofotometro. Di solito non e' necessario diluire.
5.3.2 Preparazione della soluzione di taratura
Preparare, diluendo la soluzione standard (3.6.1) con la soluzione
0,5 M di acido cloridrico (3.3), almeno 5 soluzioni di riferimento
corrispondenti al campo di misurazione ottimale dello
spettrofotometro (da 0 a 5,0 micro/ml di Cu). Prima di portare a
volume, aggiungere a ciascuna soluzione nitrato di ammonio (3.4) fino
ad ottenere una concentrazione di 160 mg/ml.
5.4 Misurazione
Predisporre lo spettrofotometro (4) alla lunghezza d'onda di 324,8 nm
usando una fiamma ossidante aria-acetilene. Spruzzare successivamente
per tre volte le soluzioni di riferimento (5.3.2), la soluzione
contenente il campione e la soluzione in bianco (5.3.1), lavando a
fondo lo strumento ad ogni vaporizzazione con acqua distillata.
Tracciare la curva di taratura riportando in ordinate gli
assorbimenti medi di ciascuno degli standard usato e in ascisse le
concentrazioni corrispondenti di rame in micro/ml.
Determinare la concentrazione di Cu delle soluzioni contenenti il
campione e di quella in bianco tramite la curva di taratura.
6. Espressioni dei risultati
Calcolare il tenore di rame del campione tenendo conto del peso del
campione prelevato, delle diluizioni effettuate nel corso
dell'analisi e del valore in bianco. Esprimere il risultato in mg di
Cu/kg.