ALLEGATO
Metodi 10
OLIGOELEMENTI CON TENORE SUPERIORE AL 10 %
Metodo 10.1
ESTRAZIONE DEGLI OLIGOELEMENTI TOTALI
1. OGGETTO
Il presente documento stabilisce il metodo per l'estrazione
dei seguenti oligoelementi: boro totale, cobalto totale, rame
totale, ferro totale, manganese totale, molibdeno totale e
zinco totale. L'obiettivo e' di effettuare il minor numero
possibile di estrazioni in modo da utilizzare, nei limiti del
possibile, lo stesso estratto per la determinazione della
concentrazione totale di ciascuno degli oligoelementi
sopraelencati.
2. CAMPO DI APPLICAZIONE
Il presente metodo concerne i concimi che dichiarano uno o
piu' degli oligoelementi seguenti: boro, cobalto, rame, ferro,
manganese, molibdeno e zinco. Il metodo si applica per la
determinazione di ciascun oligoelemento il cui tenore
dichiarato e' superiore al 10%.
3. PRINCIPIO
Solubilizzazione in acido cloridrico diluito portato
all'ebollizione.
NB: L'estrazione e' empirica e puo' essere piu' o meno
completa secondo il prodotto o gli altri componenti del
concime. In particolare, per certi ossidi di manganese, le
quantita' estratte possono essere nettamente piu' basse
rispetto al totale del manganese contenuto nel prodotto.
Spetta ai fabbricanti di concimi assicurarsi che la
concentrazione dichiarata corrisponda effettivamente alla
quantita' solubilizzata nelle condizioni del metodo.
4. REATTIVI
4.1. Soluzione di acido cloridrico diluito, circa 6 M :
Miscelare 1 volume di acido cloridrico (HCl, d : 1,18) a 1
volume d'acqua.
4.2. Ammoniaca concentrata (NH4OH, d : 0.9).
5. APPARECCHIATURA
5.1. Piastra riscaldante elettrica a temperatura regolabile.
5.2. pH-metro
NB: Se e' previsto il dosaggio del boro nell'estratto, non
utilizzare vetreria borosilicica. Per l'estrazione
all'ebollizione possono essere adatti teflon o silice.
Risciacquare con estrema accuratezza la vetreria quando
per il suo lavaggio vengano utilizzati detergenti
contenenti borati.
6. PREPARAZIONE DEL CAMPIONE
Vedi metodo n. 1
7. MODO DI OPERARE
7.1. Prelievo del campione
Prelevare una quantita' di concime di 1 o 2 g secondo la
concentrazione dell'elemento prevista nel prodotto. Per
ottenere una soluzione finale che, dopo opportuna diluizione,
cada nell'intervallo di misura di ciascun metodo, si deve
utilizzare la tabella seguente. I campioni devono essere
pesati con l'approssimazione di 1 mg.
_____________________________________________________________________
Concentrazione dichiarata dell'oligoelemento | |
nel concime (%) | > 10 < 25 | >= 25
______________________________________________|_____________|________
Peso del campione prelevato (g) | 2 | 1
______________________________________________|_____________|________
Massa dell'elemento nel campione prelevato | |
(mg) | > 200 < 500 | >= 250
______________________________________________|_____________|________
Volume dell'estratto V (ml) | 500 | 500
______________________________________________|_____________|________
Concentrazione dell'elemento nell'estratto | |
(mg/l) | > 400 < 1000| >= 500
______________________________________________|_____________|________
I campioni prelevati saranno messi in becher da 250 ml.
7.2. Solubilizzazione
Se necessario, umettare il campione prelevato con un po'
d'acqua, aggiungere per prima cosa, a piccole frazioni e con
prudenza, un volume di acido cloridrico diluito (4.1) pari a
10 ml per grammo di concime impiegato, poi aggiungere circa 50
ml d'acqua. Coprire il becher con un vetro d'orologio e
miscelare. Portare all'ebollizione su piastra riscaldante e
mantenere per 30 minuti. Lasciar raffreddare agitando di
quando in quando. Travasare quantitativamente in un matraccio
tarato da 500 ml.
Portare a volume con acqua. Omogeneizzare. Filtrare su filtro
asciutto in un recipiente asciutto. Scartare le prime porzioni
del filtrato. L'estratto deve essere perfettamente limpido.
Si raccomanda di procedere il piu' rapidamente possibile al
dosaggio su aliquote del filtrato limpido. In caso contrario,
tappare il recipiente.
Nota: estratti sui quali si deve determinare la concentrazione
del boro: portati ad un pH compreso tra 4 e 6 con
ammoniaca concentrata (4.2).
8. DOSAGGIO
La determinazione di ciascun elemento verra' effettuata su
aliquote adatte al metodo specifico per ciascuno di questi
elementi.
I metodi 10.5, 10.6, 10.7, 10.9 e 10.10 non possono essere
utilizzati per determinare gli elementi presenti in forma di
chelati o complessati. Il metodo 10.3 deve essere utilizzato
prima della determinazione.
Si ricorda che, per i dosaggi per spettrofotometria ad
assorbimento atomico (metodi 10.8 e 10.11), in generale questo
trattamento e' inutile.
Metodo 10.2
ESTRAZIONE DEGLI OLIGOELEMENTI SOLUBILI IN ACQUA
1. OGGETTO
Il presente documento stabilisce il metodo di estrazione delle
forme solubili in acqua dei seguenti oligoelementi: boro,
cobalto, rame, ferro, manganese, molibdeno e zinco.
L'obiettivo e' di effettuare il minor numero possibile di
estrazioni in modo da utilizzare, nei limiti del possibile, lo
stesso estratto per la determinazione della concentrazione di
ciascuno di questi oligoelementi.
2. CAMPO DI APPLICAZIONE
Il presente metodo concerne i concimi che dichiarano uno o
piu' degli oligoelementi seguenti: boro, cobalto, rame, ferro,
manganese, molibdeno e zinco. Il metodo si applica per la
determinazione di ciascun oligoelemento il cui tenore
dichiarato e' superiore al 10%.
3. PRINCIPIO
Gli elementi sono estratti per agitazione del concime in acqua
alla temperatura di 20 = 2 gradi centigradi
NB: L'estrazione e' empirica e puo' essere piu' o meno
completa.
4. REATTIVI
4.1. Soluzione di acido cloridrico diluito, circa 6 M.
Miscelare 1 volume di acido cloridrico (HCl, d : 1,18) a 1
volume d'acqua.
5. APPARECCHIATURA
Agitatore rotativo regolato a circa 35-40 giri al minuto.
NB: Se e' previsto il dosaggio del boro sull'estratto, non
utilizzare vetreria borosilicica. Per questa estrazione
sono adatti per esempio teflon e silice. Risciacquare con
estrema accuratezza la vetreria quando per il suo lavaggio
vengano utilizzati detergenti contenenti borati.
6. PREPARAZIONE DEL CAMPIONE
Vedi metodo n. 1
7. MODO DI OPERARE
7.1. Prelievo del campione
Prelevare una quantita' di concime di 1 o 2 g secondo la
concentrazione prevista dell'elemento nel prodotto. Per
ottenere una soluzione finale che, dopo opportuna diluizione,
cada nell'intervallo di misura di ciascun metodo, si deve
utilizzare la tabella seguente. I campioni prelevati devono
essere pesati con un'approssimazione di 1 mg.
_____________________________________________________________________
Concentrazione dichiarata dell'oligoelemento | |
nel concime (%) | > 10 < 25 | >= 25
______________________________________________|_____________|________
Peso del campione prelevato (g) | 2 | 1
______________________________________________|_____________|________
Massa dell'elemento nel campione prelevato | |
(mg) | > 200 < 500 | >= 250
______________________________________________|_____________|________
Volume dell'estratto V (ml) | 500 | 500
______________________________________________|_____________|________
Concentrazione dell'elemento nell'estratto | |
(mg/l) | > 400 < 1000| >= 500
______________________________________________|_____________|________
Mettere il campione prelevato in un matraccio per agitazione
da 500 ml.
7.2. Solubilizzazione
Aggiungere circa 400 ml di acqua.
Tappare accuratamente il matraccio. Agitare vigorosamente a
mano per disperdere bene il prodotto e installare il
recipiente sull'agitatore (5.1). Azionare l'apparecchio per 30
minuti.
Portare a volume con acqua. Omogeneizzare.
7.3. Preparazione della soluzione per il dosaggio.
Filtrare immediatamente in un matraccio pulito e asciutto.
Tappare il matraccio. Procedere al dosaggio immediatamente
dopo la filtrazione.
NB: Se il filtrato intorbida progressivamente, effettuare una
nuova estrazione secondo 7.1 e 7.2 in un matraccio di
volume Ve.
Filtrare in un matraccio tarato di volume (W) preventivamente
seccato nel quale sono stati versati 5 ml esattamente misurati
della soluzione di acido cloridrico (4.1). Interrompere la
filtrazione quando si raggiunge il segno. Omogeneizzare.
In queste condizioni, il valore V ripreso nell'espressione dei
risultati e' il seguente:
V = Ve x W/(W-5).
E' a questo valore V che si riferiscono le diluizioni
figuranti nell'espressione dei risultati.
8. DOSAGGIO
La determinazione di ciascun elemento verra' effettuata su
aliquote adatte al metodo specifico per ciascuno di questi
elementi.
I metodi 10.5, 10.6, 10.7, 10.9 e 10.10 non possono essere
utilizzati per determinare gli elementi presenti in forma di
chelati o complessati. Il metodo 10.3 deve essere utilizzato
prima della determinazione.
Si ricorda che, per i dosaggi per spettrofotometria ad
assorbimento atomico (metodi 10.8 e 10.11), in generale questo
trattamento e' inutile.
Metodo 10.3
ELIMINAZIONE DEI COMPOSTI ORGANICI NEGLI ESTRATTI DI CONCIMI
1. OGGETTO
Il presente documento descrive un metodo di eliminazione dei
composti organici negli estratti di concimi.
2. CAMPO DI APPLICAZIONE
Questo metodo si applica agli estratti di concimi ottenuti
secondo i metodi 10.l e 10.2 per i quali si prevede una
dichiarazione dell'elemento totale e/o dell'elemento solubile
in acqua.
NB: Nella maggior parte dei casi, la presenza di sostanza
organica in piccola quantita' non influenza le
determinazioni per spettrofotometria ad assorbimento
atomico.
3. PRINCIPIO
I composti organici contenuti in un'aliquota dell'estratto
vengono ossidati mediante perossido d'idrogeno.
4. REATTIVI
4.1. Soluzione di acido cloridrico diluito, circa 0,5 M
Miscelare 1 volume di acido cloridrico (HCl, d : 1,18) con 20
volumi d'acqua.
4.2. Soluzione di perossido di idrogeno (30 % H2O2, d : 1.11);
esente da oligoelementi.
5. APPARECCHIATURA
Piastra riscaldante elettrica a temperatura regolabile.
6. MODO DI OPERARE
Prelevare 25 ml della soluzione di estrazione secondo il
metodo 10.1 o il metodo 10.2 e introdurli in un becher da 100
ml. Se si tratta dell'estrazione (metodo 10.2), aggiungere 5
ml di soluzione di acido cloridrico diluito (4.1). Aggiungere
poi 5 ml della soluzione al perossido di idrogeno (4.2).
Coprire con un vetrino da orologio. Lasciare sviluppare
l'ossidazione a temperatura ambiente per circa 1 ora, poi
portare progressivamente all'ebollizione mantenendola per
mezz'ora. Se necessario aggiungere nuovamente 5 ml di
perossido di idrogeno nella soluzione intiepidita, poi
eliminare per ebollizione il perossido di idrogeno in accesso.
Lasciar raffreddare e travasare quantitativamente in un
matraccio tarato da 50 ml. Portare a volume con acqua e
omogeneizzare. Filtrare se necessario.
Si terra' conto di questa diluizione a meta' per il prelievo
delle aliquote e il calcolo della percentuale in oligoelementi
del prodotto.
Metodo 10.4
DOSAGGIO DEGLI OLIGOELEMENTI NEGLI ESTRATTI DI CONCIME PER
SPETTROFOTOMETRIA AD ASSORBIMENTO ATOMICO
(MODO D'OPERARE GENERALE)
1. OGGETTO
Il presente documento descrive un modo generale di operare per
il dosaggio per spettrofotometria ad assorbimento atomico
dello zinco e del ferro contenuti negli estratti di concimi.
2. CAMPO DI APPLICAZIONE
Questo metodo si applica agli estratti di concimi ottenuti
secondo i metodi 10.1 e 10.2 per i quali si prevede una
dichiarazione dello zinco e del ferro totale e/o solubile in
acqua.
Gli adattamenti di questo metodo ai diversi oligoelementi sono
precisati nei metodi relativi a ciascun elemento.
NB: Nella maggior parte dei casi, la presenza di sostanza
organica in piccola quantita' non influenza la
determinazione per assorbimento atomico.
3. PRINCIPIO
Dopo eventuale trattamento dell'estratto per ridurre o
eliminare le specie chimiche interferenti, l'estratto viene
diluito in modo che la sua concentrazione cada nel campo di
risposta ottimale dello spettrofotometro per la lunghezza
d'onda adatta all'elemento determinato.
4. REATTIVI
4.1. Soluzione di acido cloridrico diluito circa 6 M.
Miscelare 1 volume di acido cloridrico (HCl, d : 1,18) con 1
volume d'acqua.
4.2. Soluzione di acido cloridrico diluito circa 0,5 M.
Miscelare 1 volume di acido cloridrico (HCl, d : 1,18) con 20
volumi d'acqua.
4.3. Soluzione di sale di lantanio a 10 g di La per litro
Questo reattivo viene utilizzato per i dosaggi del ferro e
dello zinco. Per il suo ottenimento si possono utilizzare:
a) ossido di lantanio disciolto in acido cloridrico (4.1):
In un matraccio tarato da 1 litro, mettere in sospensione
11,73 g di ossido di lantanio (La2O3) in 150 ml d'acqua,
poi aggiungere 120 ml di acido cloridrico 6 M (4.1).
Lasciar sciogliere e poi portare al volume di 1 litro con
acqua. Omogeneizzare. Questa soluzione e' circa 0,5 M in
acido cloridrico;
b) cloruro di lantanio o solfato di lantanio o nitrato di
lantanio:
In un matraccio tarato da un litro, sciogliere 26,7 g di
cloruro di lantanio eptaidrato (La Cl37H2 O) o 31.2 g di
nitrato di lantanio esaidrato (La (NO3) 6 H2O) o 26,2 g di
solfato di lantanio nonaidrato (La23SO4)3 9H2O) in 150 ml
d'acqua, poi aggiungere 85 ml d'acido cloridrico 6 M (4.1)
e portare a 1 litro con acqua. Omogeneizzare. Questa
soluzione e' circa 0,5 M in acido cloridrico.
4.4. Soluzioni di riferimento
Per la loro preparazione, far riferimento ai metodi di
dosaggio specifici per ciascun oligoelemento.
5. APPARECCHIATURA
Spettrofotometro ad assorbimento atomico equipaggiato con le
sorgenti che emettono le lunghezze d'onda caratteristiche
degli elementi da dosare.
Per il suo utilizzo, il chimico si conformera' alle istruzioni
dei fabbricante dell'apparecchio, e dovra' avere familiarita'
con il suo uso. L'apparecchio dovra' permettere di effettuare
una correzione del fondo per poterla utilizzare se necessario
(per esempio Zn). I gas utilizzati sono aria e acetilene.
6. PREPARAZIONE DELLA SOLUZIONE DA ANALIZZARE
6.1. Solubilizzazione degli elementi da dosare
Vedi metodi 10.1 e/o 10.2 e, se necessario, 10.3.
6.2. Preparazione della soluzione del campione
Diluire un'aliquota dell'estratto ottenuto secondo i metodi
10.1 o 10.2 o 10.3 con acqua e/o acido cloridrico (4.1 o 4.2)
in modo da ottenere nella soluzione finale una concentrazione
dell'elemento da dosare appropriata per la scala di taratura
utilizzata (7.2) e una concentrazione in acido cloridrico di
almeno 0,5 M, senza superare i 2,5 M. Questa operazione puo'
richiedere una o piu' diluizioni successive.
La soluzione finale e' ottenuta ponendo un'aliquota
dell'estratto diluito in un matraccio da 100 ml. Il volume
dell'aliquota e' di (a) ml. Aggiungere 10 ml di sale di
lantanio (4.3). Portare a volume con una soluzione di acido
cloridrico 0,5 M (4.2) ed agitare. D sara' il fattore di
diluizione.
7. MODO DI OPERARE
7.1. Preparazione della prova in bianco
Preparare una soluzione in bianco ripetendo tutto il
procedimento a partire dall'estrazione, omettendo unicamente
il prelievo del campione di concime.
7.2. Preparazione delle soluzioni di taratura.
A partire dalla soluzione standard, preparata secondo il
metodo descritto per ciascun oligoelemento, preparare in
matracci tarati da 100 ml una serie di almeno 5 soluzioni di
taratura di concentrazione crescente corrispondenti al campo
di dosaggio ottimale dell'apparecchio. Se e' il caso, regolare
la concentrazione in acido cloridrico piu' vicina possibile a
quella della soluzione campione diluita (6.2). Per la
determinazione del ferro e dello zinco, aggiungere 10 ml della
stessa soluzione di sale di lantanio (4.3) utilizzata al punto
6.2. Portare a volume con la soluzione d'acido cloridrico 0.5
M (4.2) e omogeneizzare.
7.3. Misure
Tarare lo spettrofotometro (5) per le misure e regolare alla
lunghezza d'onda precisata nel metodo relativo all'elemento.
Analizzare nell'ordine, in tre riprese, ed annotando ciascun
risultato, le soluzioni di taratura (7.2), la soluzione da
titolare (6.2) e la soluzione del bianco (7.1), avendo cura di
risciacquare a fondo lo strumento con acqua distillata tra una
lettura e l'altra.
Tracciare la curva di taratura riportando in ordinate il
valore medio dei risultati forniti dallo spettrofotometro per
ciascuna delle soluzioni di taratura (7.2) e in ascisse le
concentrazioni corrispondenti dell'elemento, espresse in (my)
per ml.
Sulla base di questa curva, determinare le concentrazioni
dell'elemento dosato nella soluzione campione (6.2) (Xs) e
nella prova in bianco (7.1) (Xb) espresse in (my) per ml.
8. ESPRESSIONE DEI RISULTATI
La percentuale di elemento (E) nel concime e' uguale a:
E % del concime = ((Xs - Xb) x V x D) / (M x 10 4)
Se e' stato utilizzato il metodo 10.3:
E % del concime = ((Xs - Xb) x V x 2 D) / (M x 10 elevato a 4)
dove:
E e' la quantita' di elemento dosato espressa in percentuale
del concime
Xs e' la concentrazione della soluzione campione (6.2) in
my/ml
Xb e' la concentrazione della soluzione della prova in bianco
(7.1) in my/ml
V e' il volume dell'estratto ottenuto secondo il metodo 10.1
o 10.2 in ml
D e' il fattore corrispondente alla diluizione effettuata al
punto 6.2
M e' la massa del campione prelevato secondo il metodo 10.1
o 10.2 in grammi
Calcolo del fattore di diluizione D:
Se (a1), (a2), (a3), ....., (ai) e (a) sono le aliquote e
(V1), (V2), (V3), ......, (vi) e (100) i volumi in ml
corrispondenti alle loro diluizioni rispettive, il fattore di
diluizione D sara' uguale a:
D = (v1/a1) x (v2/a2) x (v3/a3) x ... x (vi/ai) x (100/a)
Metodo 10.5
DOSAGGIO DEL BORO NEGLI ESTRATTI DI CONCIMI - METODO PER
TITOLAZIONE ACIDIMETRICA
1. OGGETTO
Nel presente documento e' descritto un metodo per la
determinazione del boro negli estratti di concime.
2. CAMPO DI APPLICAZIONE
Il presente metodo si applica agli estratti di campioni di
concimi ottenuti secondo i metodi 10.1 o 10.2 per i quali si
prevede la dichiarazione dell'elemento (boro) totale e/o
idrosolubile.
3. PRINCIPIO
Lo ione borato forma con il mannitolo un complesso
mannitoborico secondo la reazione:
C6H8(OH)6 + H3BO3 - C6H15O8B + H2O
La funzione acida del complesso viene titolata mediante una
soluzione di idrossido di sodio fino a pH 6.3.
4. REATTIVI
4.1. Indicatore: soluzione colorata con rosso di metile
In un matraccio tarato da 100 ml, sciogliere 0,1 g di rosso di
metile (C15H15N3O2) in 50 ml di etanolo al 95 %. Portare al
volume di 100 ml con acqua. Omogeneizzare.
4.2. Soluzione di acido cloridrico diluito, circa 0,5 M
Miscelare un volume di acido cloridrico (HCl, d : 1,18) con 20
volumi d'acqua.
4.3. Soluzione di idrossido di sodio circa 0,5 M
Esente da anidride carbonica. In un matraccio tarato da un
litro contenente circa 800 ml di acqua precedentemente
bollita, sciogliere 20 g di idrossido di sodio (NaOH) in
pastiglie. Dopo il raffreddamento della soluzione, portare a
1000 ml con acqua precedentemente bollita e omogeneizzare.
4.4. Soluzione titolata di idrossido di sodio circa 0,025 M
Esente da anidride carbonica. Diluire 20 volte la soluzione di
idrossido di sodio 0,5 M (4.3) con acqua precedentemente
bollita e omogeneizzare. Determinare il suo valore espresso in
boro (B) (vedi punto 9).
4.5. Soluzione di riferimento di boro (B) a 100 my/ml di B
In un matraccio tarato da 1000 ml, sciogliere con acqua 0,5719
g di acido borico (H2BO3), pesato con un'approssimazione di
0,1 mg. Portare a volume e omogeneizzare. Trasferire in un
flacone di plastica per la conservazione in frigorifero.
4.6. D-mannitolo (C6H14O6) in polvere
4.7. Cloruro di sodio (NaCI)
5. APPARECCHIATURA
5.1. pH-metro con elettrodo di vetro
5.2. Agitatore magnetico
5.3. Becher da 400 ml con barretta teflonata
6. PREPARAZIONE DELLA SOLUZIONE DA ANALIZZARE
6.1. Procedura di solubilizzazione del boro
Vedi i metodi 10.1 e 10.2, ed eventualmente 10.3.
7. MODO DI OPERARE
7.1. Titolazione del campione
In un becher da 400 ml (5.3), introdurre un'aliquota (a) della
soluzione di estrazione (6.1) contenente da 2 a 4 mg di boro
(B). Aggiungere 150 ml d'acqua.
Aggiungere qualche goccia della soluzione indicatrice di rosso
di metile (4.1).
Nel caso dell'estrazione secondo il metodo 10.2, passare in
ambiente acido aggiungendo qualche goccia di acido cloridrico
0,5 M (4.2) fino al viraggio dell'indicatore colorato, e
successivamente aggiungere 0,5 ml di acido cloridrico 0,5 M
(4.2).
Dopo aver aggiunto 3 g di cloruro di sodio (4.7), portare ad
ebollizione per eliminare il biossido di carbonio. Lasciar
raffreddare. Porre il becher sull'agitatore magnetico (5.2),
introdurvi gli elettrodi del pH-metro (5.1) preventivamente
tarato. Regolare il pH esattamente a 6.3, inizialmente con la
soluzione di idrossido di sodio 0,5 M quindi per finire con la
soluzione 0,025 M.
Aggiungere 20 g di D-mannitolo (4.6), sciogliere completamente
e omogeneizzare. Titolare con la soluzione di idrossido di
sodio 0,025 M (4.4) fino a pH 6.3 (stabilita' per almeno un
minuto). Chiamiamo x1, il volume necessario.
8. PROVA IN BIANCO
Effettuare una prova in bianco nelle stesse condizioni a
partire dalla solubilizzazione, omettendo unicamente il
concime. Chiamiamo xo il volume necessario.
9. VALORE IN BORO (B) DELLA SOLUZIONE DI IDROSSIDO DI SODIO (4.4)
Prelevare mediante una pipetta 20 ml (2,0 mg di boro) della
soluzione di riferimento (4.5), travasarli in un becher da 400
ml e aggiungere qualche goccia della soluzione di rosso di
metile (4.1). Aggiungere 3 g di cloruro di sodio (4.7) e la
soluzione di acido cloridrico (4.2) fino al viraggio
dell'indicatore (4.1).
Portare il volume a circa 150 ml e portare lentamente
all'ebollizione per eliminare il biossido di carbonio. Lasciar
raffreddare. Porre il becher sull'agitatore magnetico (5.2),
introdurvi gli elettrodi del pH-metro (5.1) preventivamente
tarato. Regolare il pH esattamente a 6.3, inizialmente con la
soluzione di idrossido di sodio 0,5 M (4.3) quindi per finire
con la soluzione 0,025 M (4.4).
Aggiungere 20 g di D-mannitolo (4.6), attendere fino alla
completa dissoluzione e omogeneizzare. Titolare con la
soluzione di idrossido di sodio 0,025 M (4.4) fino a pH 6.3
(stabilita' per almeno un minuto). Chiamiamo V1, il volume in
ml di soluzione di idrossido di sodio necessario.
Effettuare una prova in bianco nella stessa maniera
sostituendo la soluzione di riferimento con 20 ml di acqua,
chiamiamo V1 il volume in ml di soluzione utilizzata.
L'equivalenza in boro (F) in mg/ml della soluzione standard di
NaOH e' la seguente:
F (in mg/ml) = 2/(V1 - Vo)
1 ml di soluzione di idrossido di sodio esattamente 0,025 M
corrispondente a 0,27025 mg di boro (B).
10. ESPRESSIONE DEI RISULTATI
La percentuale di boro (B) nel concime e':
(X1 - Xo) x F x V
B % = _________________________
10 x a x M
dove:
B % e' la percentuale di boro (B) nel concime
X1 e' il volume di soluzione titolata di idrossido di sodio
0,025 M (4.4) necessario per la prova (7.1) in ml
Xo e' il volume di soluzione di idrossido di sodio 0,025 M
(4.4) necessario per la prova in bianco (8) in ml
F e' il valore in boro (B) della soluzione di idrossido di
sodio 0,025 M (4.4) in mg/ml
V e' il volume di estratto ottenuto secondo il metodo 10.1
o 10.2 in ml
a e' il volume dell'aliquota (7.1) prelevata dall'estratto
(6.1) in ml
M e' la massa di concime utilizzata per il saggio secondo
il metodo 10.1 o 10.2 in grammi
Metodo 10.6
DOSAGGIO DEL COBALTO NEGLI ESTRATTI DI CONCIMI - METODO GRAVIMETRICO
CON 1-NITROSO-2-NAFTOLO
1. OGGETTO
Il presente documento descrive un metodo di dosaggio del
cobalto negli estratti di concimi.
2. CAMPO DI APPLICAZIONE
Questo metodo si applica agli estratti dei campioni di concimi
ottenuti con i metodi 10.1 e 10.2 per i quali si prevede una
dichiarazione del tenore dell'elemento (cobalto).
3. PRINCIPIO
Il cobalto III produce con il 1-nitroso-2-naftolo un
precipitato rosso Co (C10H6ONO)3.2H2O. Dopo adatto trattamento
dell'estratto, il cobalto viene ossidato allo stato di cobalto
III, quindi precipitato in mezzo acetico con una soluzione di
1-nitroso-2-naftolo. Dopo filtrazione, il precipitato e'
lavato e essiccato a peso costante, quindi pesato allo stadio
di Co (C10H6ONO)3.2H2O.
4. REATTIVI
4.1. Soluzione di perossido di idrogeno (H2O , d : 1,11), 30 %.
4.2. Soluzione di idrossido di sodio circa 2 M
Sciogliere 8 g di idrossido di sodio in pastiglie in 100 ml
d'acqua.
4.3. Soluzione di acido cloridrico diluito circa 6 M
Miscelare 1 volume di acido cloridrico (d : 1,18) con 1 volume
d'acqua.
4.4. Acido acetico (CH3CO2H, d : 1,05), 99,7 %.
4.5. Soluzione di acido acetico 1 : 2 (circa 6 M)
Miscelare 1 volume di acido acetico (4.4) con 2 volumi d'acqua
4.6. Soluzione di 1-nitroso-2-naftolo in acido acetico
Sciogliere 4 g di 1-nitroso-2-naftolo in 100 ml di acido
acetico (4.4). Aggiungere 100 ml di acqua tiepida.
Omogeneizzare e filtrare immediatamente. La soluzione ottenuta
e' da utilizzarsi subito.
5. APPARECCHIATURA
5.1. Crogiolo filtrante P16/ISO 4793, porosita' 4, contenuto 30 o
50 ml.
5.2. Piastra riscaldante, regolata a 130 (piu' o meno) 2 gradi
centigradi
6. PREPARAZIONE DELLA SOLUZIONE DA ANALIZZARE
6.1. Solubilizzazione del cobalto
Vedi metodi 10.1 e 10.2.
6.2. Preparazione della soluzione da analizzare
Porre in un becher da 400 ml una quantita' di estratto
contenente non piu' di 20 mg di Co. Se l'estratto e' stato
ottenuto con il metodo 10.2, acidificare con 5 gocce di acido
cloridrico (4.3). Aggiungere circa 10 ml di soluzione di
perossido di idrogeno (4.1). Lasciare agire l'agente ossidante
a freddo per 15 minuti, quindi portare il volume a circa 100
ml con acqua. Porre un vetro d'orologio sul becher.
Portare a ebollizione e lasciare bollire per circa 10 minuti.
Raffreddare. Ripristinare l'ambiente alcalino aggiungendo,
goccia a goccia, la soluzione di idrossido di sodio (4.2) fino
a quando l'idrossido di cobalto nero comincia a precipitare.
7. MODO DI OPERARE
Aggiungere 10 ml di acido acetico (4.4) e portare, con acqua,
la soluzione a circa 200 ml. Riscaldare fino al punto di
ebollizione. Aggiungere goccia a goccia con una buretta 20 ml
di soluzione di 1-nitroso-2-naftolo (4.6) continuando ad
agitare. Agitare quindi con forza per fare coagulare il
precipitato.
Filtrare su crogiolo filtrante (5.1), gia' tarato, evitando
con cura l'ostruzione del crogiolo. Accertarsi che la
soluzione rimanga sopra il precipitato per tutto il tempo di
filtrazione.
Lavare il becher con acido acetico diluito (4.5) per estrarre
il precipitato, quindi lavare il precipitato su filtro con
acido acetico diluito (4.5), e infine 3 volte con acqua calda.
Essiccare su piastra a 130 (piu' o meno) 2 gradi centigradi
fino a peso costante.
8. ESPRESSIONE DEI RISULTATI
1 mg di precipitato Co (C10H6ONO)3.2H2O corrisponde a 0,096381
mg di Co.
La percentuale di cobalto (Co) nel concime e' uguale a:
V x D
Co % = X x 0,0096381 x _______
a x M
dove
X e' la massa del precipitato in mg
V e' il volume dell'estratto ottenuto secondo il metodo
10.1 o 10.2 in ml
a e' il volume in ml dell'aliquota prelevata nell'ultima
diluizione
D e' il fattore di diluizione dell'aliquota
M e' la massa del campione prelevato in grammi
Metodo 10.7
DOSAGGIO DEL RAME NEGLI ESTRATTI DI CONCIMI - METODO TITRIMETRICO
1. OGGETTO
Il presente documento descrive un metodo di dosaggio del rame
negli estratti di concimi.
2. CAMPO DI APPLICAZIONE
Il presente metodo si applica ai concimi per i quali e'
prevista la dichiarazione dell'elemento (rame) e i cui
estratti vengono ottenuti mediante i metodi 10.1 o 10.2.
3. PRINCIPIO
Gli ioni rameici vengono ridotti in ambiente acido con ioduro
di potassio:
++ -
2 Cu + 4 I - 2 Cul + I2
Lo iodio cosi' liberato viene titolato con una soluzione di
tiosolfato di sodio di titolo noto in presenza di amido come
indicatore, secondo l'equazione
I2 + 2 Na2S2O3 - 2 NaI + Na2S4O6
4. REATTIVI
4.1. Acido nitrico (HNO3,d : 1,40).
4.2. Urea ((NH2)2C = 0).
4.3. Soluzione acquosa al 10 % di bifluoruro d'ammonio (NH4HF2).
Conservare la soluzione in un recipiente di plastica.
4.4. Soluzione di idrossido d'ammonio (I + 1)
Mescolare 1 volume di ammoniaca acquosa (NH4OH, d : 09) e 1
volume d'acqua.
5.4. Soluzione standard di tiosolfato di sodio
In un matraccio tarato da 1 litro, sciogliere 7,812 g di
tiosolfato di sodio pentaidrato (Na2S2O3. 5H2O) con acqua.
Questa soluzione deve essere tarata in modo da avere 1 ml = 2
mg di Cu. Per la stabilizzazione, aggiungere qualche goccia di
cloroformio. La soluzione deve venire conservata in un
recipiente di vetro al riparo dalla luce.
4.6. Ioduro di potassio (KI).
4.7. Soluzione di tiocianato di potassio (KSCN) al 25 %. Conservare
questa soluzione in un recipiente di plastica.
4.8. Soluzione acquosa allo 0,5 % circa di amido
Introdurre in un becher da 600 ml 2,5 g di amido ((C6H10O5)n).
Aggiungere circa 500 ml d'acqua. Far bollire sotto agitazione.
Raffreddare a temperatura ambiente. La soluzione non si
conserva per lungo tempo.
5. PREPARAZIONE DELLA SOLUZIONE DA ANALIZZARE
5.1. Vedi metodi 10.1 e 10.2.
6. MODO DI OPERARE
6.1. Preparazione della soluzione da titolare
In un erlenmeyer da 500 ml introdurre un'aliquota della
soluzione di estrazione contenente almeno 20-40 mg di Cu.
Allontanare l'eccesso di ossigeno eventualmente presente
mediante una breve ebollizione. Portare ad un volume di circa
100 ml con acqua. Aggiungere 5 ml di acido nitrico (4.1);
portare all'ebollizione e far bollire per circa mezzo minuto.
Rimuovere l'erlenmeyer dall'apparecchio di riscaldamento e
aggiungere circa 3 g di urea (4.2) e riportare ad ebollizione
e lasciare bollire per circa mezzo minuto. Rimuovere dal
riscaldamento e aggiungere 200 ml di acqua fredda. Se del
caso, raffreddare il contenuto dell'erlenmeyer a temperatura
ambiente. Aggiungere poco a poco ammoniaca (4.4) fino
all'ottenimento di una torbidita' permanente.
Aggiungere 50 ml di soluzione di bifluoruro d'ammonio (4.3) e
mescolare.
Introdurre 10 g di ioduro di potassio (4.6) e portarli in
soluzione.
6.2. Titolazione della soluzione
Porre l'erlenmeyer su un agitatore magnetico. Introdurre la
barretta magnetica nell'erlenmeyer e regolare l'agitatore alla
velocita' desiderata.
Versare, mediante una buretta, la soluzione titolata di
tiosolfato di sodio (4.5) fino a quando diminuisce
l'intensita' del colore bruno della soluzione, dovuto allo
iodio liberato. Introdurre 10 ml della soluzione di amido
(4.8).
Continuare a titolare con la soluzione di tiosolfato di sodio
(4.5) fino a quando il color porpora e' praticamente
scomparso.
Aggiungere 20 ml di soluzione di tiocianato di potassio (4.7)
e ultimare fino a completa scomparsa del colore blu-violetto.
Annotare il volume di soluzione di tiosolfato impiegata.
7. ESPRESSIONE DEI RISULTATI
1 ml della soluzione di tiosolfato di sodio (4.5) corrisponde
a 2 mg di Cu.
V
Cu (%) = X ._______________
a x M x 5
dove:
X e' il valore della soluzione di tiosolfato di sodio
versata in ml
V e' il volume dell'estratto ottenuto secondo il metodo
10.1 o 10.2 in ml
a e' il volume dell'aliquota in ml
M e' la massa del campione prelevato secondo i metodi 10.1
e 10.2 in grammi
Metodo 10.8
DOSAGGIO DEL FERRO NEGLI ESTRATTI DI CONCIMI - METODO PER
SPETTROFOTOMETRIA AD ASSORBIMENTO ATOMICO
1. OGGETTO
Il presente documento descrive un metodo di dosaggio del ferro
negli estratti di concimi.
2. CAMPO DI APPLICAZIONE
Questo metodo si applica agli estratti dei concimi ottenuti
con i metodi 10.1 e 10.2 per i quali si prevede una
dichiarazione dell'elemento (ferro) totale e/o solubile in
acqua.
3. PRINCIPIO
Dopo trattamento e diluizione opportuna degli estratti, il
ferro viene dosato per spettrofotometria ad assorbimento
atomico.
4. REATTIVI
4.1. Soluzione di acido cloridrico circa 6 M
Vedi metodo 10.4, paragrafo 4.1.
4.2. Soluzione di acido cloridrico circa 0,5 M
Vedi metodo 10.4, paragrafo 4.2.
4.3. Soluzione di perossido di idrogeno (H2O2, d : 1,11), 30%,
esente da oligoelementi.
4.4. Soluzione di sale di lantanio a 10 g di La per litro
Vedi metodo 10.4 paragrafo 4.3.
4.5. Soluzioni di riferimento di ferro (Fe).
4.5.1. Soluzione madre di ferro a 1000 (my)/ml
In un becher da 500 ml, sciogliere 1 g, pesato con
l'approssimazione di 0,1 mg, di ferro puro in 200 ml di acido
cloridrico 6 M (4.1). Aggiungere 15 ml di soluzione di
perossido di idrogeno (4.3). Scaldare su piastra riscaldante
sino a dissoluzione completa. Lasciar raffreddare e travasare
quantitativamente in un matraccio tarato da 1000 ml. Portare a
1000 ml con acqua. Omogeneizzare.
4.5.2. Soluzione di lavoro di ferro a 100 (my)/ml
In un matraccio tarato da 200 ml, introdurre 20 ml della
soluzione madre (4.5.1). Portare a 200 ml con la soluzione di
acido cloridrico 0,5 M (4.2). Omogeneizzare.
5. APPARECCHIATURA
Spettrofotometro ad assorbimento atomico. Vedi metodo 10.4,
punto 5. L'apparecchio dev'essere dotato di una sorgente che
emette le righe caratteristiche del ferro (283,3 nm).
6. PREPARAZIONE DELLA SOLUZIONE DA ANALIZZARE
6.1. Solubilizzazione del ferro
Vedi metodi 10.1 e/o 10.2 e, se necessario, 10.3.
6.2. Preparazione della soluzione da analizzare
Vedi metodo 10.4, punto 6.2. La soluzione da analizzare deve
contenere il 10 % (v/v) di una soluzione di sale di lantanio.
7. MODO DI OPERARE
7.1. Preparazione della prova in bianco
Vedi metodo 10.4, punto 7.1. La soluzione della prova in
bianco deve contenere il 10 % (v/v) della soluzione di sale di
lantanio utilizzata al punto 6.2.
7.2. Preparazione delle soluzioni di taratura
Vedi metodo 10.4, punto 7.2.
Per un intervallo di dosaggio ottimale compreso tra 0 e 10
(my)/ml di ferro (Fe), introdurre in una serie di matracci
tarati da 100 ml rispettivamente : 0, 2, 4, 6, 8 e 10 ml della
soluzione di lavoro (4.5.2). Se del caso, regolare la
concentrazione di acido cloridrico in modo che sia piu'
prossima possibile a quella della soluzione da analizzare.
Aggiungere in ciascun matraccio 10 ml della soluzione di sale
di lantanio utilizzata al punto 6.2. Portare a volume con la
soluzione di acido cloridrico 0,5 M (4.2). Omogeneizzare.
Queste soluzioni contengono rispettivamente : 0, 2, 4, 6, 8 e
10 (my)/ml di ferro (Fe).
7.3. Misure
Vedi metodo 10.4, punto 7.3. Tarare lo spettrofotometro (5)
alla lunghezza d'onda di 248,3 nm.
8. ESPRESSIONE DEI RISULTATI
Vedi metodo 10.4, punto 8.
La percentuale di ferro (Fe) nel concime e' uguale a :
Fe % = ((Xs - Xn) x V x D) / (M x 10 elevato a 4)
Se e' stato utilizzato il metodo 10.3 :
Fe % = ((Xs - Xn) x V x 2D) / (M x 10 elevato a 4)
dove
Fe e' la quantita' di ferro (Fe) espressa in percentuale del
concime
Xs e' la concentrazione della soluzione campione (6.2) in
(my)/ml
Xn e' la concentrazione della soluzione della prova in
bianco (7.1), in (my)/ml
V e' il volume dell'estratto ottenuto secondo il metodo
10.1 o 10.2 in ml
D e' il fattore corrispondente alla diluizione effettuata
al punto 6.2
M e' la massa del campione secondo il metodo 10.1 o 10.2 in
grammi
Calcolo del fattore di diluizione D : se (a1), (a2),
(a3),...., (ai) ed (a) sono le aliquote e (v1), (v2),
(v3),...., (vi) e (100) i volumi in ml corrispondenti alle
loro diluizioni rispettive, il fattore di diluizione D sara'
uguale a :
D = (v1/a1) x (v2/a2) x (v3/a3) x ... x (vi/ai) x (100/a).
Metodo 10.9
DOSAGGIO DEL MANGANESE NEGLI ESTRATTI DI CONCIMI - METODO PER
TITOLAZIONE DEL PERMANGANATO
1. OGGETTO
Il presente documento descrive un metodo di dosaggio del
manganese negli estratti di concimi.
2. CAMPO DI APPLICAZIONE
Il presente metodo si applica ai concimi per i quali e'
prevista la dichiarazione dell'elemento (manganese) e i cui
estratti vengono ottenuti mediante i metodi 10.1 o 10.2.
3. PRINCIPIO
Se nell'estratto sono presenti ioni cloruro, questi vengono
allontanati per ebollizione dell'estratto addizionato di acido
solforico. Il manganese viene ossidato mediante il bismutato
di sodio in ambiente di acido nitrico. Il permanganato formato
viene ridotto mediante un eccesso di solfato ferroso. Questo
eccesso viene titolato mediante una soluzione di permanganato
di potassio.
4. REATTIVI
4.1. Acido solforico concentrato (H2SO4, d : 1,84).
4.2. Acido solforico circa 9 M
Mescolare con cautela 1 volume di acido solforico concentrato
(4.1) e 1 volume di acqua.
4.3. Acido nitrico 6 M
Mescolare 3 volume di acido nitrico (HNO3, d :1,40) e 4 volumi
di acqua.
4.4. Acido nitrico 0,3 M
Mescolare 1 volume d'acido nitrico 6 M e 19 volumi d'acqua.
4.5. Bismutato di sodio (NaBiO3) all'85 %.
4.6. Farina fossile (Kieselguhr).
4.7. Acido ortofosforico 15 M (H3PO4 d :1,71).
4.8. Soluzione di solfato ferroso 0,15 M
In un matraccio tarato da 1 litro, sciogliere 41,6 g di
solfato ferroso eptaidrato (FeSO4 7H2O). Aggiungere 25 ml di
acido solforico concentrato (4.1) e 25 ml di acido fosforico
(4.7). Portare a 1000 ml. Omogeneizzare.
4.9. Soluzione di permanganato di potassio 0,020 M
Pesare, con un'approssimazione di 0,1 mg, 3,160 g di
permanganato di potassio (KMnO4). Sciogliere in 1000 ml di
acqua.
4.10. Soluzione di Nitrato d'argento 0,1 M
Sciogliere 1,7 g di nitrato d'argento (AgNO3) in 100 ml
d'acqua.
5. APPARECCHIATURA
5.1. Crogiolo filtrante P16/ISO 4793, porosita' 4, capacita' 50 ml
montato su beuta da filtrazione da 500 ml.
5.2. Agitatore magnetico.
6. PREPARAZIONE DELLA SOLUZIONE DA ANALIZZARE
6.1. Solubilizzazione del manganese
Vedi metodi 10.1 o 10.2
Qualora non si sappia se siano presenti ioni cloruro,
effettuare una prova sulla soluzione con una goccia della
soluzione di nitrato d'argento (4.10).
6.2. In assenza di ioni cloruro, introdurre in un becher da 400 ml
un'aliquota dell'estratto contenente da 10 a 20 mg di
manganese. Portare ad un volume di circa 25 ml mediante
evaporazione oppure mediante aggiunta di acqua. Aggiungere 2
ml di acido solforico concentrato (4.1).
6.3. In presenza di ioni di cloruro, e' necessario eliminarli nella
maniera seguente :
In un becher di forma alta e dimensioni appropriate, introdurre
un'aliquota dell'estratto contenente da 10 a 20 mg di
manganese. Aggiungere 5 ml di acido solforico 9M (4.2). Sotto
cappa, portare all'ebollizione su piastra riscaldante e
mantenere l'ebollizione fino a quando si sviluppano abbondanti
fumi bianchi. Proseguire fino ad una riduzione del volume a 2
ml (strato sottile di liquido sciropposo sul fondo del
becher). Riportare il becher a temperatura ambiente.
Aggiungere con cautela 25 ml d'acqua e verificare nuovamente
l'assenza di cloruri con una goccia della soluzione di nitrato
d'argento (4.10). Se rimangono ancora cloruri, ripetere
l'operazione dopo aver aggiunto 5 ml di acido solforico 9 M
(4.2).
7. MODO DI OPERARE
Nel becher da 400 ml contenente la soluzione da titolare,
aggiungere 25 ml di acido nitrico 6 M (4.3) e 2,5 g di
bismutato di sodio (4.5). Agitare vigorosamente per 3 minuti
sull'agitatore magnetico (5.2). Aggiungere 50 ml di acido
nitrico 0,3 M (4.4) e agitare nuovamente.
Filtrare sotto vuoto su un crogiolo (5.1) il cui fondo e'
stato ricoperto di farina fossile (4.6). Lavare piu' volte il
crogiolo con acido nitrico 0,3 M (4.4) fino all'ottenimento di
un filtrato incolore.
Trasferire il filtrato e la soluzione di lavaggio in un
bicchiere da 500 ml. Mescolare e aggiungere 25 ml di soluzione
di solfato ferroso 0,15 M (4.8). Se il filtrato si colora in
giallo dopo l'aggiunta del solfato ferroso, aggiungere 3 ml di
acido ortofosforico 15 M (4,7).
Titolare per mezzo di una buretta l'eccesso di solfato ferroso
mediante la soluzione di permanganato di potassio 0,02 M (4.9)
fino all'ottenimento di un colore rosa stabile per 1 minuto.
Effettuare una prova in bianco nelle stesse condizioni, omettendo
unicamente la soluzione da analizzare.
N.B. : la soluzione ossidata non deve entrare in contatto con
la gomma.
8. ESPRESSIONE DEI RISULTATI
1 ml di soluzione di permanganato di potassio 0,02 M
corrisponde a 1,099 mg di manganese (Mn)
V
Mn % del concime = (Xn - Xs) x 0,1099 x ________
a x M
dove :
Xn e' il volume del permanganato utilizzato per il bianco in
ml
Xs e' il volume del permanganato utilizzato per il dosaggio
in ml
V e' il volume dell'estratto ottenuto secondo il metodo
10.1 o 10.2 in ml
a e' il volume dell'aliquota prelevata dall'estratto in ml
M e' la massa del campione prelevato in grammi
Metodo 10.10
DOSAGGIO DEL MOLIBDENO NEGLI ESTRATTI DI CONCIMI - METODO
GRAVIMETRICO MEDIANTE 8-IDROSSICHINOLINA
1. OGGETTO
Il presente documento descrive un metodo di dosaggio del
molibdeno negli estratti di concimi.
2. CAMPO DI APPLICAZIONE
Il presente metodo si applica ai concimi per i quali e'
prevista la dichiarazione dell'elemento (molibdeno) e i cui
estratti vengono ottenuti mediante i metodi 10.1 e 10.2.
3. PRINCIPIO
Il dosaggio del molibdeno viene determinato come ossinato di
molibdenile in condizioni determinate.
3. REATTIVI
4.1. Soluzione di acido solforico 1 M
In un matraccio tarato da 1 litro contenente 800 ml d'acqua,
aggiungere con cautela 55 ml di acido solforico (H2SO4, d :
1,84). Mescolare. Dopo il raffreddamento, portare a 1 litro.
Omogeneizzare.
4.2. Soluzione ammoniacale diluita 1 : 3
Mescolare 1 volume di ammoniaca concentrata (NH4OH d : 0,9) e
3 volumi d'acqua.
4.3. Soluzione di acido acetico diluito 1 : 3
Mescolare 1 volume di acido acetico concentrato (99,7% di
CH3COOH4 d : 1,049) e 3 volumi d'acqua.
4.4. Soluzione di sale disodico dell'acido
etilendiamminotetraacetico (EDTA).
In un matraccio tarato da 100 ml, sciogliere in acqua 5 g di
Na2 EDTA. Portare alla tacca di taratura e omogeneizzare.
4.5. Soluzione tampone
In un matraccio tarato da 100 ml, sciogliere in acqua 15 ml di
acido acetico concentrato e 30 g di acetato d'ammonio. Portare
a 100 ml.
4.6. Soluzione di 8-idrossichinolina (ossina)
In un matraccio tarato da 100 ml, sciogliere 3 g di
idrossichinolina in 5 ml di acido acetico concentrato.
Aggiungere 80 ml d'acqua. Aggiungere goccia a goccia soluzione
ammoniacale (4.2) fino a quando la soluzione intorbidisce, poi
acido acetico (4.3) fino a quando la soluzione ritorna
limpida. Portare a 100 ml con acqua.
5. APPARECCHIATURA
5.1. Crogiolo filtrante P16/ISO 4793, porosita' 4, capacita' 30 ml.
5.2. pH-metro con elettrodo di vetro.
5.3. Stufa a 130-135 gradi centigradi.
6. PREPARAZIONE DELLA SOLUZIONE DA ANALIZZARE
Vedi metodo 10.1.
7. MODO DI OPERARE
7.1. Preparazione della soluzione da analizzare
Introdurre in un becher da 250 ml una porzione (aliquota)
contenente da 25 a 100 mg di Mo. Portare il volume a 50 ml con
acqua. Portare questa soluzione a pH 5 aggiungendo goccia a
goccia soluzione di acido solforico (4.1). Aggiungere 15 ml di
soluzione EDTA (4.4), poi 5 ml di soluzione tampone (4.5).
Portare a circa 80 ml con acqua.
7.2. Ottenimento e lavaggio del precipitato
Ottenimento del precipitato
Riscaldare leggermente la soluzione. Rimescolando senza
interruzioni, aggiungere la soluzione di ossina (4.6).
Continuare la precipitazione fino a quando non si osserva piu'
formazione di deposito. Aggiungere un eccesso di reattivo fino
a che la soluzione surnatante sia leggermente colorata in
giallo. Continuare a riscaldare leggermente il precipitato per
2 o 3 minuti.
Filtrazione e lavaggio
Filtrare mediante un crogiolo filtrante (5). Risciacquare
piu' volte con volumi da 20 ml di acqua calda. L'acqua di
risciacquo deve diventare progressivamente incolore, il che
indica che non vi e' piu' ossina.
7.3. Determinazione del precipitato
Essiccare il precipitato a 130-135 gradi centigradi fino a
peso costante (almeno 1 ora).
Lasciar raffreddare in un essiccatore quindi pesare.
8. ESPRESSIONE DEI RISULTATI
1 mg di ossinato di molibdenile, MoO2 (C2H6ON)2 corrisponde a
0,2305 mg di Mo.
V x D
Mo % del concime : = X x 0,02305 x _______
a x M
dove :
X e' la massa del precipitato di ossinato di molibdenile in
mg
V e' il volume dell'estratto ottenuto secondo i metodi 10.1
o 10.2 in ml
a e' il volume dell'aliquota prelevata nell'ultima
diluizione in ml
D e' il fattore di diluizione di questa aliquota
M e' la massa del campione analizzato in grammi
Metodo 10.11
DOSAGGIO DELLO ZINCO NEGLI ESTRATTI DI CONCIMI - METODO PER
SPETTROFOTOMETRO AD ASSORBIMENTO ATOMICO
1. OGGETTO
Il presente documento descrive un metodo di dosaggio dello
zinco negli estratti di concimi.
2. CAMPO DI APPLICAZIONE
Questo metodo si applica agli estratti dei concimi ottenuti
con i metodi 10.1 o 10.2 per i quali si prevede una
dichiarazione dell'elemento (zinco) totale e/o solubile in
acqua.
3. PRINCIPIO
Dopo trattamento e diluizione opportuna degli estratti, lo
zinco viene dosato per spettrofotometria ad assorbimento
atomico.
4. REATTIVI
4.1. Soluzione di acido cloridrico circa 6 M
Vedi metodo 10.4, punto 4.1.
4.2. Soluzione di acido cloridrico circa 0,5 M
Vedi metodo 10.4, punto 4.2.
4.3. Soluzione di sale di lantanio a 10 g di La per litro
Vedi metodo 10.4, punto 4.3.
4.4. Soluzioni di riferimento di zinco (Zn)
4.4.1. Soluzione madre di zinco a 1000 (my)/ml
In un matraccio tarato da 1000 ml, sciogliere 1 g, pesato con
l'approssimazione di 0,1 mg, di zinco in polvere o in pezzetti
in 25 ml di acido cloridrico 6 M (4.1). A completa
dissoluzione portare a 1000 ml con acqua. Omogeneizzare.
4.4.2. Soluzione di lavoro di zinco 100 (my)/ml
In un matraccio tarato da 200 ml, diluire 20 ml della
soluzione madre (4.4.1) con la soluzione di acido cloridrico
0,5 M (4.2). Portare a 200 ml con la soluzione di acido
cloridrico 0,5 M (4- 2). Omogeneizzare.
5. APPARECCHIATURA
Spettrofotometro ad assorbimento atomico. Vedi metodo 10.4,
paragrafo 5. L'apparecchio deve essere dotato di una sorgente
che emetta le righe caratteristiche dello zinco (213,8nm).
L'apparecchiatura deve essere dotata di un correttore del
fondo della fiamma.
6. PREPARAZIONE DELLA SOLUZIONE DA ANALIZZARE
6.1. Solubilizzazione dello zinco
Vedi metodi 10.1 e/o 10.2, se necessario, 10.3.
6.2. Preparazione della soluzione da analizzare.
Vedi metodo 10.4, punto 6.2. La soluzione da analizzare deve
contenere il 10% (v/v) di una soluzione di sale di lantanio.
7. MODO DI OPERARE
7.1. Preparazione della prova in bianco
Vedi metodo 10.4, punto 6.2. La soluzione da analizzare deve
contenere il 10% (v/v) della soluzione di sale di lantanio
utilizzata al punto 6.2.
7.2. Preparazione delle soluzioni di taratura
Vedi metodo 10.4, punto 7.2.
Per un intervallo di dosaggio ottimale compreso tra 0 e 5
(my)/ml di zinco (Zn), introdurre in una serie di matracci
tarati da 100 ml rispettivamente : 0, 0,5, 1, 2, 3, 4, e 5 ml
della soluzione di lavoro (4.4.2). Se del caso, regolare la
concentrazione in acido cloridrico in modo che sia piu'
prossima possibile a quella della soluzione da analizzare.
Aggiungere in ciascun matraccio 10 ml della soluzione di sale
di lantanio utilizzato al punto 6.2. Portare a 100 ml con la
soluzione di acido cloridrico 0,5 M (4.2). Omogeneizzare
Queste soluzioni contengono rispettivamente 0, 0,5, 1, 2, 3,
4, e 5 (my)/ml di zinco (Zn).
7.3. Misure
Vedi metodo 10.4 punto 7.3. Tarare lo spettrofotometro (5) per
le misure alla lunghezza d'onda di 213,8 nm.
8. ESPRESSIONE DEI RISULTATI
Vedi metodo 10.4, punto 8.
La percentuale di zinco (Zn) nel concime e' uguale a :
Zn % ((Xs-Xn) x V x D) / (M x 10 elevato a 4)
Se e' stato utilizzato il metodo 10.3 :
Zn % = ((Xs-Xn) x V x 2D) / (M x 10 elevato a 4)
dove :
Zn e' la quantita' di zinco (Zn) espressa in percentuale del
concime
Xs e' la concentrazione della soluzione campione (6.2) in
(my)/ml
Xn e' la concentrazione della soluzione della prova in
bianco (7.1), in (my)g/ml
V e' il volume dell'estratto ottenuto secondo il metodo
10.1 o 10.2 in ml
D e' il fattore corrispondente alla diluizione effettuata
al punto 6.2
M e' la massa del campione prelevato secondo il metodo 10.1
o 10.2 in grammi
Calcolo del fattore di diluizione D : se (a1), (a2),
(a3),....(ai) ed (a) sono le aliquote e (v1), (v2), (v3),....e
(vi) e (100) i volumi in ml corrispondenti alle loro
diluizioni rispettive, il fattore di diluizione D sara' uguale
a :
D = (v1/a1) x (v2/a2) x (v3/a3) x ... x (vi/ai) x (100/a).
Il Ministero delle risorse agricole, alimentari e forestali
Lucchetti
_____________________________________________________________________
| TABELLA CODICI E DESCRIZIONI DELLE CAUSALI |
| |
|N. 1 - CORRISPETTIVO ISTRUTTORIO |
|___________________________________________________________________|
|CODICE | DESCRIZIONE | SOGGETTO TENUTO |
|CAUSALE| CAUSALE | AL PAGAMENTO |
|_______|________________________________________|__________________|
| | | |
|1A11 |art. 1, lett. a), n. 1), Del. n. 9423/95|SIM/Fiduciarie |
| | |(iscrizioni) |
|1A21 |art. 1, lett. a), n. 2), Del. n. 9423/95|SIM/Fiduciarie |
| | |(autorizzazioni) |
|1A22 |art. 1, lett. a), n. 2), Del. n. 9423/95|SIM/Fiduciarie |
| | |(revoche) |
|1B11 |art. 1, lett. b), Del. n. 9423/95 |Societa' di |
| | |revisione |
| | |(iscrizioni) |
|1B12 |art. 1, lett. b), Del. n. 9423/95 |Societa' di |
| | |revisione |
| | |(cancellazioni) |
|1C11 |art. 1, lett. c), Del. n. 9423/95 |Promotori |
| | |finanziari |
| | |(iscrizioni) |
|1C12 |art. 1, lett. c), Del. n. 9423/95 |Promotori |
| | |finanziari |
| | |(cancellazioni) |
|1D11 |art. 1, lett. d), Del. n. 9423/95 |Praticanti |
| | |promotori |
| | |(iscrizioni) |
|1D12 |art. 1, lett. d), Del. n. 9423/95 |Praticanti |
| | |promotori |
| | |(cancellazioni) |
|1E11 |art. 1, lett. e), Del. n. 9423/95 |agenti di cambio |
|1F11 |art. 1, lett. f), Del. n. 9423/95 |Fornitori |
| | |informazioni |
| | |(autorizzazioni) |
|1F12 |art. 1, lett. f), Del. n. 9423/95 |Fornitori |
| | |informazioni |
| | |(revoche |
| | | autorizzazioni) |
|1G11 |art. 1, lett. g), Del. n. 9423/95 |Soggetti |
| | |proponenti |
| | |annunci |
| | |pubblicitari (art.|
| | |1/18-quinquies, |
| | |legge n. 216/74) |
|1H11 |art. 1, lett. h), Del. n. 9423/95 |Soggetti |
| | |proponenti |
| | |attivita' |
| | |preliminari ex |
| | |art. 1/18-septies,|
| | |legge n. 216/74 |
|1M11 |art. 1, lett. m), Del. n. 9423/95 |Comitati promotori|
| | |mercati ex |
| | |delibera |
| | |n. 8469/94 |
|1N11 |art. 1, lett. n), Del. n. 9423/95 |Monte Titoli |
|1K11 |art. 1, lett. o), Del. n. 9423/95 |OIC (deposito |
| | |prospetto) |
|1K12 |art. 1, lett. o), Del. n. 9423/95 |OIC (aggiornamento|
| | |prospetto) |
|1P11 |art. 1, lett. p), Del. n. 9423/95 |OIC ex art.10-bis,|
| | |legge n. 77/83 |
| | |(deposito |
| | |prospetto) |
|1P12 |art. 1, lett. p), Del. n. 9423/95 |OIC ex art.10-bis,|
| | |legge n. 77/83 |
| | |(aggiornamento |
| | |prospetto) |
|_______|________________________________________|__________________|
| TABELLA CODICI E DESCRIZIONI DELLE CAUSALI |
| |
|N. 1 - CORRISPETTIVO ISTRUTTORIO |
|___________________________________________________________________|
|CODICE | DESCRIZIONE | MISURA DEL |
|CAUSALE| CAUSALE | CORRISPETTIVO |
|_______|________________________________________|__________________|
| | | |
|1A11 |art. 1, lett. a), n. 1), Del. n. 9423/95|L. 5 milioni |
|1A21 |art. 1, lett. a), n. 2), Del. n. 9423/95|L. 1 milione |
|1A22 |art. 1, lett. a), n. 2), Del. n. 9423/95|L. 1 milione |
|1B11 |art. 1, lett. b), Del. n. 9423/95 |L. 5 milioni |
|1B12 |art. 1, lett. b), Del. n. 9423/95 |L. 1 milione |
|1C11 |art. 1, lett. c), Del. n. 9423/95 |L. 500 mila |
|1C12 |art. 1, lett. c), Del. n. 9423/95 |L. 50 mila |
|1D11 |art. 1, lett. d), Del. n. 9423/95 |L. 300 mila |
|1D12 |art. 1, lett. d), Del. n. 9423/95 |L. 50 mila |
|1E11 |art. 1, lett. e), Del. n. 9423/95 |L. 500 mila |
|1F11 |art. 1, lett. f), Del. n. 9423/95 |L. 5 milioni |
|1F12 |art. 1, lett. f), Del. n. 9423/95 |L. 500 mila |
|1G11 |art. 1, lett. g), Del. n. 9423/95 |L. 1 milione |
|1H11 |art. 1, lett. h), Del. n. 9423/95 |L. 2 milioni |
|1M11 |art. 1, lett. m), Del. n. 9423/95 |L. 25 milioni |
|1N11 |art. 1, lett. n), Del. n. 9423/95 |L. 30 milioni |
|1K11 |art. 1, lett. o), Del. n. 9423/95 |L. 2 milioni |
|1K12 |art. 1, lett. o), Del. n. 9423/95 |L. 2 milioni |
|1P11 |art. 1, lett. p), Del. n. 9423/95 |L. 2 milioni |
|1P12 |art. 1, lett. p), Del. n. 9423/95 |L. 2 milioni |
|_______|________________________________________|__________________|
_____________________________________________________________________
| |
|N. 2 - CORRISPETTIVO PER LA PARTECIPAZIONE AD ESAMI |
|___________________________________________________________________|
|CODICE | DESCRIZIONE | SOGGETTO TENUTO |
|CAUSALE| CAUSALE | AL PAGAMENTO |
|_______|_________________________________|_________________________|
| | | |
|2A11 |art. 2, lett. a), Del. n. 9423/95|Soggetti richiedenti la |
| | |partecipazione all'esame |
| | |per promotori di servizi |
| | |finanziari |
|2B11 |art. 2, lett. b), Del. n. 9423/95|Soggetti richiedenti la |
| | |partecipazione all'esame |
| | |per negoziatori di valori|
| | |mobiliari |
|2C11 |art. 2, lett. c), Del. n. 9423/95|Soggetti richiedenti la |
| | |partecipazione al |
| | |colloquio per la |
| | |rappresentante alle |
| | |grida di agente di cambio|
|_______|_________________________________|_________________________|
| |
|N. 2 - CORRISPETTIVO PER LA PARTECIPAZIONE AD ESAMI |
|___________________________________________________________________|
|CODICE | DESCRIZIONE | MISURA DEL |
|CAUSALE| CAUSALE | CORRISPETTIVO |
|_______|_________________________________|_________________________|
| | | |
|2A11 |art. 2, lett. a), Del. n. 9423/95|L. 150 mila |
|2B11 |art. 2, lett. b), Del. n. 9423/95|L. 150 mila |
|2C11 |art. 2, lett. c), Del. n. 9423/95|L. 50 mila |
|_______|_________________________________|_________________________|
_____________________________________________________________________
| |
|N. 3 - CONTRIBUTO DI VIGILANZA |
|___________________________________________________________________|
|CODICE | DESCRIZIONE | SOGGETTO TENUTO |
|CAUSALE| CAUSALE | AL PAGAMENTO |
|_______|_________________________________|_________________________|
| | | |
|3A11 |art. 3, lett. a), Del. n. 9423/95|SIM/Fiduciarie iscritte |
| | |all'Albo |
|3B11 |art. 3, lett. b), Del. n. 9423/95|Banche autorizzate ex |
| | |legge n. 1/91 |
|3C11 |art. 3, lett. c), Del. n. 9423/95|Banche/finanziarie |
| | |comunitarie ex d.lgs. |
| | |n. 385/93 |
|3D11 |art. 3, lett. d), Del. n. 9423/95|Banche extracomunitarie |
| | |ex d.lgs. n. 385/93 |
|3E11 |art. 3, lett. e), Del. n. 9423/95|Agenti di cambio |
|3F11 |art. 3, lett. f), Del. n. 9423/95|Societa' di revisione |
| | |iscritte all'Albo |
|3G11 |art. 3, lett. g), Del. n. 9423/95|Fornitori di informazioni|
| | |autorizzati ex. art. 25, |
| | |legge n. 1/91 |
|3H11 |art. 3, lett. h), Del. n. 9423/95|Promotori di servizi |
| | |finanziari |
|3J11 |art. 3, lett. i), Del. n. 9423/95|Consiglio di borsa |
|3L11 |art. 3, lett. l), Del. n. 9423/95|Cassa di Compensazione e |
| | |Garanzia |
|3M11 |art. 3, lett. m), Del. n. 9423/95|Comitati di gestione di |
| | |mercati istituiti ex |
| | |delibera n. 8469/94 |
|3M12 |art. 3, lett. m), Del. n. 9423/95|Comitati locali di |
| | |mercati istituiti ex |
| | |delibera n. 8469/94 |
|3N11 |art. 3, lett. n), Del. n. 9423/95|Comitato di gestione MTS |
| | |e MIF |
|3K11 |art. 3, lett. o), Del. n. 9423/95|Emittenti titoli quotati |
| | |(borsa) |
|3K12 |art. 3, lett. o), Del. n. 9423/95|Emittenti titoli quotati |
| | |(ristretto) |
|3K13 |art. 3, lett. o), Del. n. 9423/95|Emittenti titoli quotati |
| | |in mercati istituiti ex |
| | |delibera n. 8469/94 |
|3P12 |art. 3, lett. p), Del. n. 9423/95|OIC (fondi mobiliari |
| | |aperti) |
|3P13 |art. 3, lett. p), Del. n. 9423/95|OIC (SICAV) |
|3P14 |art. 3, lett. p), Del. n. 9423/95|OIC (fondi mobiliari |
| | |chiusi) |
|3P15 |art. 3, lett. p), Del. n. 9423/95|OIC (fondi immobiliari) |
|3P16 |art. 3, lett. p), Del. n. 9423/95|OIC (organismi esteri |
| | |"non armonizzati" ex art.|
| | |1, d.lgs. n.86/92) |
|3P17 |art. 3, lett. p), Del. n. 9423/95|OIC (organismi esteri |
| | |"armonizzati" ex art. |
| | |10-bis, legge n.77/83) |
|3Q12 |art. 3, lett. q), Del. n. 9423/95|Soggetti offerenti |
| | |diversi dagli OIC (art. |
| | |1/18, legge n. 216/74) |
|3Q13 |art. 3, lett. q), Del. n. 9423/95|Soggetti richiedenti il |
| | |riconoscimento del |
| | |prospetto informativo |
| | |(art. 1/18-sexies, legge |
| | |n. 216/74) |
|3Q14 |art. 3, lett. q), Del. n. 9423/95|Soggetti offerenti ex |
| | |art. 14, legge n. 149/92 |
|_______|_________________________________|_________________________|
| |
|N. 3 - CONTRIBUTO DI VIGILANZA |
|___________________________________________________________________|
|CODICE | DESCRIZIONE | MISURA DEL |
|CAUSALE| CAUSALE | CONTRIBUTO |
|_______|_________________________________|_________________________|
| | | |
|3A11 |art. 3, lett. a), Del. n. 9423/95|L. 2 milioni per |
| | |attivita' autorizzata |
|3B11 |art. 3, lett. b), Del. n. 9423/95|L. 2 milioni per |
| | |attivita' autorizzata |
|3C11 |art. 3, lett. c), Del. n. 9423/95|L. 2 milioni per |
| | |attivita' esercitata |
|3D11 |art. 3, lett. d), Del. n. 9423/95|L. 2 milioni per |
| | |attivita' esercitata |
|3E11 |art. 3, lett. e), Del. n. 9423/95|L. 1 milione |
|3F11 |art. 3, lett. f), Del. n. 9423/95|4% ammontare |
| | |corrispettivo tot. |
| | |triennale |
|3G11 |art. 3, lett. g), Del. n. 9423/95|L. 1 milione |
|3H11 |art. 3, lett. h), Del. n. 9423/95|L. 300 mila |
|3J11 |art. 3, lett. i), Del. n. 9423/95|L. 2 miliardi |
|3L11 |art. 3, lett. l), Del. n. 9423/95|L. 200 milioni |
|3M11 |art. 3, lett. m), Del. n. 9423/95|L. 40 milioni |
|3M12 |art. 3, lett. m), Del. n. 9423/95|L. 10 milioni |
|3N11 |art. 3, lett. n), Del. n. 9423/95|L. 60 milioni |
|3K11 |art. 3, lett. o), Del. n. 9423/95|diritti di quotazione |
| | |sul capitale nominale (*)|
|3K12 |art. 3, lett. o), Del. n. 9423/95|diritti di quotazione |
| | |sul capitale nominale (*)|
|3K13 |art. 3, lett. o), Del. n. 9423/95|diritti di quotazione |
| | |sul capitale nominale (*)|
|3P12 |art. 3, lett. p), Del. n. 9423/95|L. 2 milioni per fondo o |
| | |comparto gestito |
|3P13 |art. 3, lett. p), Del. n. 9423/95|L. 2 milioni per fondo o |
| | |comparto gestito |
|3P14 |art. 3, lett. p), Del. n. 9423/95|L. 2 milioni per fondo o |
| | |comparto gestito |
|3P15 |art. 3, lett. p), Del. n. 9423/95|L. 2 milioni per fondo o |
| | |comparto gestito |
|3P16 |art. 3, lett. p), Del. n. 9423/95|L. 2 milioni per fondo o |
| | |comparto gestito |
|3P17 |art. 3, lett. p), Del. n. 9423/95|L. 2 milioni per fondo o |
| | |comparto gestito |
|3Q12 |art. 3, lett. q), Del. n. 9423/95|0,02% o 3% dell'ammontare|
| | |dell'operazione (**) |
|3Q13 |art. 3, lett. q), Del. n. 9423/95|0,02% o 3% dell'ammontare|
| | |dell'operazione (**) |
|3Q14 |art. 3, lett. q), Del. n. 9423/95|0,02% o 3% dell'ammontare|
| | |dell'operazione (**) |
|_______|_________________________________|_________________________|
| |
|(*) Diritti calcolati come da art. 3, comma 4, della delibera |
| n. 942/95 |
|(**) Il 3% e' riferito alle offerte aventi ad oggetto warrant o |
| strumenti assimilabili |
|___________________________________________________________________|
Il Ministro delle risorse agricole, alimentari e forestali
LUCHETTI