Allegato
La verifica della compatibilita' chimica degli imballaggi e dei
contenitori intermedi (IBCs) destinati al trasporto marittimo di
materie liquide deve essere effettuata applicando le seguenti
disposizioni, integrative a quelle previste dal codice IMDG -
Emendamento 35-10, e successivi.
Parte I
Disposizioni integrative al capitolo 6.1 «Disposizioni per la
costruzione e le prove di imballaggi (diversi da quelli per le
materie della classe 6.2)», sezione 6.1.5 «Disposizioni per le
prove sugli imballaggi», sottosezione 6.1.5.2 «Preparazione degli
imballaggi per le prove», punto 6.1.5.2.4 del codice IMDG.
1.1. Oltre a quanto previsto dal codice IMDG al 6.1.5.2.4, per i
fusti e le taniche di polietilene conformi al 6.1.4.8 e gli
imballaggi compositi di polietilene conformi al 6.1.4.19 del codice
IMDG, per dimostrare la loro sufficiente compatibilita' chimica con
le materie liquide da trasportare, puo' essere utilizzata la
procedura con i liquidi standard di cui alla parte III o quella delle
prove di laboratorio di cui alla parte IV del presente allegato, se
applicabili.
Per i recipienti interni degli imballaggi compositi (materie
plastiche), non e' necessario effettuare la prova di compatibilita'
chimica, quando e' noto che le proprieta' di resistenza della
plastica non vengono modificate sensibilmente per azione della
materia di riempimento.
Per modifica sensibile delle proprieta' di resistenza si intende:
a) una netta fragilizzazione; oppure
b) una considerevole diminuzione dell'elasticita' a meno che
questa diminuzione non sia collegata ad un aumento almeno
proporzionale dell'allungamento sotto sforzo.
I risultati della procedura in accordo con questo paragrafo per
gli imballaggi in polietilene possono essere approvati per un
prototipo simile la cui superficie interna sia fluorurata.
Nel caso di imballaggi combinati, non e' necessario effettuare la
prova di compatibilita' chimica, quando sia noto che le proprieta' di
resistenza della plastica non si modificano sensibilmente sotto
l'azione della materia di riempimento.
Per modifica sensibile delle proprieta' di resistenza si intende:
a) una netta fragilizzazione; oppure
b) una considerevole diminuzione dell'elasticita' a meno che
questa diminuzione non sia legata ad un aumento almeno proporzionale
dell'allungamento sotto sforzo.
1.2. Prova complementare di permeazione per i fusti e le taniche
di plastica conformi al 6.1.4.8 del codice IMDG e per gli imballaggi
compositi (plastica), ad esclusione degli imballaggi 6HA1, conformi
al 6.1.4.19 del codice IMDG, destinati al trasporto di materie
liquide aventi un punto di infiammabilita' ≤ 60 °C.
Gli imballaggi di polietilene sono sottoposti a questa prova solo
se devono essere approvati per il trasporto di benzene, toluene o
xilene o di miscele e preparati contenenti tali materie.
1.2.1. Numero di campioni di prova: tre imballaggi per prototipo
e per fabbricante.
1.2.2. Preparazione particolare del campione per la prova: i
campioni devono essere prestoccati con la materia di riempimento
originale conformemente a quanto previsto al 6.1.5.2.4 del codice
IMDG oppure, per gli imballaggi di polietilene con il liquido
standard «miscela di idrocarburi (white spirit)» avente le
caratteristiche di cui alla parte III del presente allegato.
1.2.3. Metodo di prova: i campioni di prova, riempiti con la
materia per la quale l'imballaggio deve essere approvato, devono
essere pesati prima e dopo uno stoccaggio di ventotto giorni a 23 °C
e 50% d'umidita' atmosferica relativa. Per gli imballaggi di
polietilene la prova puo' essere effettuata con il liquido standard
«miscela d'idrocarburi (white spirit)» invece che con benzene,
toluene o xilene.
1.2.4. Criterio di accettazione: la permeabilita' non deve essere
superiore a 0,008 g/(l x h).
Parte II
Disposizioni integrative al capitolo 6.5 «Disposizioni per la
costruzione e le prove di contenitori intermedi (IBC)», sezione
6.5.4 «Prove, omologazione del prototipo e ispezioni, sottosezione
6.5.6.3 «Preparazione dell'IBC per le prove», punti 6.5.6.3.2,
6.5.6.3.3 e 6.5.6.3.4 del codice IMDG.
2.1. Oltre a quanto previsto dal codice IMDG al 6.5.6.3.2 e
6.5.6.3.3, per i contenitori intermedi di plastica rigida (tipi 31H1
e 31H2) e dei contenitori intermedi compositi (tipi 31HZ1 e 31HZ2),
per dimostrare la loro sufficiente compatibilita' chimica con le
materie liquide da trasportare, puo' essere utilizzata la procedura
con i liquidi standard di cui alla parte III o prove di laboratorio
di cui alla parte IV del presente allegato, se applicabili.
Parte III
Disposizioni integrative al capitolo 4.1 «Utilizzo di imballaggi,
inclusi i contenitori intermedi (IBCs) ed i grandi imballaggi»,
sezione 4.1.1 «Disposizioni generali per l'imballaggio di merci
pericolose in imballaggi, inclusi gli IBC ed i grandi imballaggi»
del codice IMDG.
3.1. I liquidi standard sono rappresentativi del processo di
degradazione del polietilene dovuto al rammollimento a seguito di
rigonfiamento, alla fessurazione sotto uno sforzo, alla degradazione
molecolare od ai loro effetti combinati.
La compatibilita' chimica sufficiente per gli imballaggi e per i
contenitori intermedi (IBCs) puo' essere dimostrata mediante uno
stoccaggio di tre settimane a 40 °C con il liquido standard
appropriato; quando tale liquido standard e' l'acqua, la prova di
compatibilita' chimica non e' necessaria.
Per gli imballaggi durante le prime e le ultime ventiquattro ore
di stoccaggio, i campioni di prova devono essere posti con le
aperture orientate verso il basso. Comunque, gli imballaggi muniti di
sfiato dovranno essere posti in tale condizione per cinque minuti.
Dopo questo stoccaggio, i campioni di prova devono subire le prove
previste dal 6.1.5.3 a 6.1.5.6 del codice IMDG.
Per i contenitori intermedi (IBCs) dopo lo stoccaggio, i campioni
di prova devono essere sottoposti alle prove previste da 6.5.4.4 a
6.5.4.9 del codice IMDG.
Per l'idroperossido di ter-butile con un tenore in perossido
superiore al 40%, come pure per gli acidi perossiacetici della classe
5.2, la prova di compatibilita' non deve essere effettuata con
liquidi standard.
Per queste materie, la sufficiente compatibilita' chimica dei
campioni di prova deve essere dimostrata mediante uno stoccaggio di
sei mesi a temperatura ambiente con le merci destinate ad essere
trasportare.
Qualora il liquido da trasportare non sia elencato tra quelli di
cui alla tabella 3.3.6 della presente parte, e pertanto non e'
possibile dimostrare la compatibilita' chimica del polietilene dei
fusti, delle taniche e degli imballaggi compositi citati al
precedente parte I e dei contenitori intermedi (IBCs) di cui al parte
II, e' possibile utilizzare i metodi di laboratorio su provini di cui
al successivo parte IV.
Utilizzando tale procedura si deve verificare che l'effetto di
queste materie di riempimento sui provini e' inferiore a quello dei
liquidi standard, tenendo in considerazione i rilevanti meccanismi di
degradazione.
L'utilizzo di tale metodologia e' possibile solo se i predetti
imballaggi e contenitori intermedi (IBCs) hanno superato in
precedenza le prove con tutti i liquidi standard.
Le stesse condizioni del punto 3.3.2 della presente parte sono
applicabili per quanto concerne le densita' relative e le pressioni
di vapore.
3.2. Liquidi standard per dimostrare la compatibilita' chimica
degli imballaggi e dei contenitori intermedi (IBCs) di polietilene
conformemente al punto 1 delle parti I e II.
Per questa materia plastica sono utilizzati i seguenti liquidi
standard:
a) soluzione bagnante per le materie che causano forti
fessurazioni sul polietilene sotto tensione , in particolare per
tutte le soluzioni e preparati contenenti agenti bagnanti.
Si deve utilizzare una soluzione acquosa contenente dall'1% al
10% di bagnante. La tensione superficiale della soluzione deve essere
compresa, a 23 °C, tra 31 e 35 mN/m.
La prova d'impilamento deve essere effettuata prendendo per base
una densita' relativa di almeno 1,2.
Non e' necessario effettuare una prova di compatibilita' con
l'acido acetico se la compatibilita' chimica e' dimostrata con una
soluzione bagnante.
Per le materie di riempimento che causano fessurazioni sul
polietilene sotto tensione piu' forti di quelle della soluzione
bagnante, la compatibilita' chimica puo' essere dimostrata dopo un
prestoccaggio di tre settimane a 40 °C, conformemente al punto 2, ma
con la materia di riempimento originale;
b) acido acetico per le materie e preparati che causano
fessurazioni sul polietilene sotto tensione, in particolare per gli
acidi monocarbossilici e per gli alcoli monovalenti.
Si deve utilizzare acido acetico in concentrazione dal 98% al
100%. Densita' relativa = 1,05.
La prova d'impilamento deve essere effettuata prendendo per base
una densita' relativa di almeno 1,1.
Nel caso di materie di riempimento che rigonfiano il polietilene,
piu' dell'acido acetico, tanto che l'aumento della massa del
polietilene sia di piu' del 4%, la compatibilita' chimica puo' essere
dimostrata dopo un prestoccaggio di tre settimane a 40 °C,
conformemente al punto 2, ma con la materia di riempimento originale;
c) acetato di butile normale / soluzione bagnante saturata di
acetato di butile normale per le materie e preparati che rigonfiano
il polietilene causando un aumento della massa di polietilene fino a
circa il 4% e che presentano contemporaneamente un effetto di
fessurazione sotto tensione, in particolare per i prodotti
fitosanitari, vernici liquide e alcuni esteri. L'acetato di butile
normale in concentrazione dal 98% al 100% deve essere utilizzato per
il prestoccaggio conformemente al punto 2.
Per la prova d'impilamento conformemente al 6.1.5.6 del codice
IMDG, deve essere utilizzato un liquido di prova composto di una
soluzione acquosa bagnante dall'1% al 10% mescolata con il 2%
d'acetato di butile normale in accordo al precedente punto a).
La prova d'impilamento deve essere effettuata prendendo per base
una densita' relativa di almeno 1,0.
Nel caso di materie di riempimento che rigonfiano il polietilene
piu' dell'acetato di butile normale tali da causare un aumento della
massa di polietilene maggiore del 7,5%, la compatibilita' chimica
puo' essere dimostrata dopo un prestoccaggio di tre settimane a 40
°C, conformemente al punto 2, ma con la materia di riempimento
originale;
d) miscela di idrocarburi (white spirit) per le materie e
preparati aventi effetti di rigonfiamento sul polietilene, in
particolare per gli idrocarburi, alcuni esteri e i chetoni.
Si deve utilizzare una miscela d'idrocarburi aventi una fase
d'ebollizione compresa tra 160 °C e 220 °C, una densita' relativa da
0,78 a 0,80, un punto d'infiammabilita' superiore a 50 °C e un tenore
in aromatici compreso tra il 16% e il 21%.
La prova d'impilamento deve essere effettuata prendendo per base
una densita' relativa di almeno 1,0.
Nel caso di materie di riempimento che rigonfiano il polietilene
di piu' dell'acetato di butile normale tali da causare un aumento
della massa di polietilene maggiore del 7,5%, la compatibilita'
chimica puo' essere dimostrata dopo un prestoccaggio di tre settimane
a 40 °C, conformemente al punto 2, ma con la materia di riempimento
originale;
e) acido nitrico per tutte le materie e preparati aventi sul
polietilene effetti ossidanti o tali da causare degradazioni
molecolari identiche o piu' deboli di quelle causate dall'acido
nitrico al 55%.
L'acido nitrico utilizzato deve avere una concentrazione di
almeno il 55%.
La prova d'impilamento deve essere effettuata prendendo per base
una densita' relativa di almeno 1,4.
Nel caso di materie di riempimento aventi azione ossidante
superiore a quella dell'acido nitrico al 55% o che causano
degradazioni molecolari, si deve procedere conformemente al punto 1.
In questo caso, la durata di utilizzazione deve essere
determinata osservando il grado di danneggiamento (per esempio 2 anni
per l'acido nitrico almeno al 55%);
f) acqua per le materie che non attaccano il polietilene in
nessuno dei casi indicati da a) ad e), in particolare per gli acidi e
liscivie inorganiche, le soluzioni saline acquose, i polialcoli e le
materie organiche in soluzione acquosa.
La prova d'impilamento deve essere effettuata prendendo per base
una densita' relativa di almeno 1,2.
3. Verifica della compatibilita' chimica degli imballaggi,
compresi i contenitori intermedi (IBCs), di plastica assimilando le
materie di riempimento ai liquidi standard.
3.3.1. Campo di applicazione: per gli imballaggi in polietilene
definiti al punto 1.1 della parte I, e per i contenitori intermedi in
polietilene definiti al punto 2.1 della parte II, si puo' verificare
la compatibilita' chimica con le materie di riempimento,
assimilandole ai liquidi standard secondo le modalita' descritte al
punto 3.1 e utilizzando la lista di cui alla tabella del punto 3.3.6,
fermo restando che i prototipi particolari sono stati provati con
questi liquidi standard conformemente al 6.1.5 o al 6.5.6 del codice
IMDG, avendo soddisfatto le condizioni del punto 3.3.2. Quando non e'
possibile un'assimilazione conforme al punto 3.3.6, e' necessario
verificare la compatibilita' chimica mediante prove sul prototipo
conformemente al codice IMDG punto 6.1.5.2.4 per gli imballaggi e
6.5.6.3.3 per i contenitori intermedi o mediante prove di laboratorio
conformemente alla parte IV, se applicabile.
Nota - Indipendentemente dalle disposizioni della presente parte,
l'uso d'imballaggi, compresi i contenitori intermedi, per una
particolare materia di riempimento e' sottoposto alle restrizioni
della Tabella del capitolo 3.2 del codice IMDG e alle istruzioni di
imballaggio del capitolo 4.1 del codice IMDG.
3.3.2. Condizioni: le densita' relative delle materie di
riempimento non devono superare quelle che servono a fissare la
altezza per la prova di caduta, eseguita conformemente al 6.1.5.3.5 o
al 6.5.6.9.4 del codice IMDG, e la massa per la prova di impilamento,
eseguita conformemente al 6.1.5.6 o, se del caso, conformemente al
6.5.6.6 del codice IMDG, con i liquidi standard assimilati. Le
pressioni di vapore delle materie di riempimento a 50 °C o a 55 °C
non devono superare quelle che servono a fissare la pressione per la
prova di pressione (idraulica) interna, eseguita conformemente al
6.1.5.5.4 o al 6.5.6.8.4.2 del codice IMDG, con i liquidi standard
assimilati. Quando le materie di riempimento sono assimilate a
miscele di liquidi standard, i valori corrispondenti delle materie di
riempimento non devono superare i valori minimi dei liquidi standard
assimilati ottenuti a partire dalle altezze di caduta, delle masse
impilate e delle pressioni di prova interne.
Esempio: il numero ONU 1736 cloruro di benzoile e' assimilato
alla miscela di liquidi standard «miscela di idrocarburi e soluzione
bagnante». Esso ha una pressione di vapore di 0,34 kPa a 50 °C e una
densita' relativa circa uguale a 1,2 kg/l. Il livello di esecuzione
delle prove sui prototipi di fusti e taniche di plastica corrisponde
frequentemente ai livelli minimi richiesti. Nella pratica, cio' vuol
dire che sovente la prova di impilamento si esegue impilando carichi
considerando solo una densita' di 1 per la «miscela di idrocarburi» e
una densita' di 1,2 per la «soluzione bagnante» (vedere la
definizione dei liquidi standard al punto 6 della parte II. In
conseguenza, la compatibilita' chimica di tali prototipi non sara'
verificata per il cloruro di benzoile a causa del livello di prova
inappropriato del prototipo con il liquido standard «miscela di
idrocarburi» (poiche' nella maggioranza dei casi la pressione
idraulica interna applicata non e' inferiore a 100 kPa, la pressione
di vapore del cloruro di benzoile dovrebbe essere contemplata da
questo livello di prova conformemente al 4.1.1.10 del codice IMDG).
Tutti i componenti di una materia di riempimento, che puo' essere
una soluzione, una miscela o un preparato, cosi' come gli agenti
bagnanti nei detergenti o nei disinfettanti, siano o no pericolosi,
devono essere inclusi nella procedura di assimilazione.
3.3.3. Procedura di assimilazione: si devono seguire i seguenti
passi per assimilare le materie di riempimento alle materie o ai
gruppi di materie figuranti nelle liste del punto 3.3.6 (vedere anche
il diagramma della figura 3.3.3):
a) classificare la materia di riempimento conformemente alle
modalita' ed ai criteri della parte 2 del codice IMDG (determinazione
del numero ONU e del gruppo d'imballaggio);
b) se questo vi figura, riferirsi al numero ONU nella colonna 1
della lista delle materie assimilate alla tabella 3.3.6;
c) scegliere la riga che corrisponde al gruppo d'imballaggio,
alla concentrazione, al punto di infiammabilita', alla presenza di
componenti non pericolosi, ecc., utilizzando le informazioni date
nelle colonne (2a), (2b) e (4), se si hanno piu' rubriche per questo
numero ONU.
Se questo non e' possibile, la compatibilita' chimica deve essere
verificata conformemente al codice IMDG punto 6.1.5.2.4 per gli
imballaggi e punto 6.5.6.3.3 per i contenitori intermedi (IBCs),
comunque, nel caso di soluzioni acquose, riferirsi al successivo
punto 3.3.4 oppure utilizzare i metodi di laboratorio su provini di
cui alla successiva parte IV, se applicabili;
d) se il numero ONU ed il gruppo d'imballaggio della materia
di riempimento, determinati conformemente ad a), non figurano nella
lista delle materie assimilate, la compatibilita' chimica deve essere
dimostrata conformemente al codice IMDG punto 6.1.5.2.4 per gli
imballaggi e punto 6.5.6.3.3 per i contenitori intermedi, oppure
utilizzando i metodi di laboratorio su provini di cui al successivo
parte IV, se applicabile;
e) applicare, come descritto al punto 3.3.5, la «regola per le
rubriche collettive», se questa e' indicata nella colonna (5) della
riga scelta;
f) considerare che la compatibilita' chimica della sostanza di
riempimento si intende verificata, tenendo conto dei punti 3.3.1 e
3.3.2, se un liquido standard o una miscela di liquidi standard e' ad
essa assimilata nella colonna (5) e se il prototipo e' approvato per
questo o questi liquidi standard.
Parte di provvedimento in formato grafico
3.3.4. Soluzioni acquose: le soluzioni acquose di materie o di
gruppi di materie assimilate ai liquidi standard conformemente al
punto 3.3.3 possono anch'esse essere assimilate a questi liquidi
purche' siano soddisfatte le seguenti condizioni:
(a) la soluzione acquosa puo' essere assegnata allo stesso numero
ONU della materia, conformemente al criterio del 2.0.2.5 del codice
IMDG, e
(b) la soluzione acquosa non e' nominativamente menzionata
altrove nella lista delle materie assimilate del punto 3.3.6, e
(c) nessuna reazione chimica ha luogo tra la materia pericolosa e
il solvente acquoso.
Esempio: soluzioni acquose del numero ONU 1120 ter-butanolo:
il ter-butanolo puro e' lui stesso assimilato all'acido acetico,
liquido standard nella lista delle materie assimilate;
le soluzioni acquose di ter-butanolo possono essere classificate
sotto la rubrica numero ONU 1120 BUTANOLI conformemente al 2.0.2.5
del codice IMDG, perche' le loro proprieta' non si differenziano da
quelle delle materie pure per quanto concerne la classe, i gruppi di
imballaggio e lo stato fisico. Inoltre, la rubrica «1120 BUTANOLI»
non e' esplicitamente riservata alle materie pure, e le soluzioni
acquose di queste materie non sono menzionate altrove nella lista
delle merci pericolose del capitolo 3.2 ne' nella lista delle materie
assimilate;
il numero ONU 1120 BUTANOLI non reagisce con l'acqua nelle
normali condizioni di trasporto.
In conseguenza, le soluzioni acquose del numero ONU 1120
ter-butanolo possono essere assimilate all'acido acetico standard.
3.3.5. Regola per le rubriche collettive: per la assimilazione
delle materie di riempimento per le quali una «regola per le rubriche
collettive» e' indicata nella colonna 5, devono essere seguiti i
seguenti passi e devono essere rispettate le seguenti condizioni
(vedere anche il diagramma della figura 3.3.5):
a) applicare la procedura di assimilazione per ogni componente
pericoloso della soluzione, della miscela o del preparato
conformemente al punto 3.3.3, tenendo conto delle condizioni del
punto 3.3.2. Nel caso di rubriche generiche, si puo' non tenere conto
dei componenti conosciuti non essere dannosi per il polietilene ad
alta densita' (per esempio, i pigmenti solidi nel numero ONU 1263
PITTURE o MATERIE SIMILI ALLE PITTURE);
b) una soluzione, una miscela o un preparato non possono essere
assimilati ad un liquido standard se:
(i) il numero ONU e il gruppo di imballaggio di uno o piu'
componenti pericolosi non figurano nella lista delle materie
assimilate; oppure
(ii) la «regola per le rubriche collettive» e' indicata nella
colonna 5 della lista delle materie assimilate per uno o piu'
componenti oppure
(iii) (ad eccezione del numero ONU 2059 NITROCELLULOSA IN
SOLUZIONE, INFIAMMABILE), il codice di classificazione di uno o piu'
componenti pericolosi differisce da quello della soluzione, della
miscela o del preparato;
c) se tutti i componenti pericolosi figurano nella lista delle
materie assimilate, e i loro codici di classificazione sono conformi
al codice di classificazione della soluzione, della miscela o del
preparato stesso, e tutti i componenti pericolosi sono assimilati
allo stesso liquido standard o alla stessa miscela di liquidi
standard della colonna 5, si puo' ritenere verificata, tenendo conto
dei punti 1.1 della parte I e 2.1 della parte II, la compatibilita'
chimica della soluzione, della miscela o del preparato;
d) se tutti i componenti pericolosi figurano nella lista delle
materie assimilate, e i loro codici di classificazione sono conformi
al codice di classificazione della soluzione, della miscela o del
preparato stesso, ma sono indicati nella colonna 5 liquidi standard
differenti, si puo' ritenere, tenendo conto dei punti 1.1 della parte
I e 2.1 della parte II, che la compatibilita' chimica e' verificata
per una delle seguenti miscele di liquidi standard:
(i) acqua/acido nitrico 55%, ad eccezione degli acidi
inorganici con codice di classificazione C1, che sono assimilati
all'acqua (standard) allo stato liquido;
(ii) acqua/soluzione bagnante;
(iii) acqua/acido acetico;
(iv) acqua/miscela di idrocarburi;
(v) acqua/acetato di butile normale, soluzione bagnante satura di
acetato di butile normale;
e) nell'ambito di questa regola, la compatibilita' chimica
non e' considerata come verificata per le altre combinazioni di
liquidi standard diverse da quelle specificate in d) e per tutti i
casi specificati in b). In questi casi, la compatibilita' chimica
deve essere verificata in altro modo - vedere punto 1.3 d).
Esempio 1: miscela del numero ONU 1940 ACIDO TIOGLICOLICO (50%) e
del numero ONU 2531 ACIDO METACRILICO STABILIZZATO (50%);
classificazione della miscela: numero ONU 3265 LIQUIDO ORGANICO
CORROSIVO, ACIDO, N.A.S.
I due numeri ONU dei costituenti e il numero ONU della miscela
figurano nella lista della materie assimilate.
I due costituenti hanno lo stesso codice di classificazione: C3.
Il numero ONU 1940 ACIDO TIOGLICOLICO e' assimilato al liquido
standard «acido acetico» e il numero ONU 2531 ACIDO METACRILICO
STABILIZZATO e' assimilato al liquido standard «acetato di butile
normale - soluzione bagnante satura di acetato di butile normale».
Conformemente a d), questa non e' una miscela accettabile di liquidi
standard. La compatibilita' chimica della miscela deve essere
verificata in un altro modo.
Esempio 2: miscela del numero ONU 1793 FOSFATO ACIDO DI
ISOPROPILE (50%) e numero ONU 1803 ACIDO FENOLSOLFONICO LIQUIDO
(50%); classificazione della miscela: numero ONU 3265 LIQUIDO
ORGANICO CORROSIVO, ACIDO, N.A.S.
I due numeri ONU dei costituenti e il numero ONU della miscela
figurano nella lista della materie assimilate.
I due costituenti hanno lo stesso codice di classificazione: C3.
Il numero ONU 1793 FOSFATO ACIDO DI ISOPROPILE e' assimilato al
liquido standard «soluzione bagnante», allorche' il numero ONU 1803
ACIDO FENOLSOLFONICO LIQUIDO e' assimilato al liquido standard
«acqua». Conformemente a d), questa e' una miscela accettabile di
liquidi standard. In conseguenza, si puo' considerare che la
compatibilita' chimica sia verificata per questa miscela, a
condizione che il prototipo dell'imballaggio sia approvato per i
liquidi standard che sono la soluzione bagnante e l'acqua.
Nota - Il «Codice di classificazione» e' quello della materia
pericolosa assegnato conformemente alle modalita' ed ai criteri della
parte 2 dell'accordo europeo relativo al trasporto internazionale di
merci pericolose su strada «ADR» e del regolamento concernente il
trasporto internazionale di merci pericolose per ferrovie «RID»).
Parte di provvedimento in formato grafico
Miscele accettabili di liquidi standard:
acqua/acido nitrico 55%, ad eccezione degli acidi inorganici del
codice di classificazione C1, assimilati all'acqua (standard) allo
stato liquido;
acqua/soluzione bagnante;
acqua/acido acetico;
acqua/miscela di idrocarburi;
acqua/acetato di butile normale - soluzione bagnante satura di
acetato di butile normale.
3.3.6. Lista delle materie assimilate: nella seguente tabella
(lista delle materie assimilate), le materie pericolose sono
classificate secondo il loro numero ONU. Come regola generale, ogni
riga corrisponde ad una materia pericolosa, essendo assegnata ad un
particolare numero ONU ogni rubrica individuale o ogni rubrica
collettiva. Tuttavia, piu' righe consecutive possono essere
utilizzate per lo stesso numero ONU, se le materie che vi
corrispondono hanno nomi differenti (per esempio, i diversi isomeri
di un gruppo di materie), proprieta' chimiche differenti, proprieta'
fisiche differenti e/o condizioni di trasporto differenti. In questi
casi, la rubrica individuale o la rubrica collettiva nel particolare
gruppo di imballaggio e' l'ultima di queste righe consecutive.
Le colonne da 1 a 4 della tabella al punto 1.6 servono ad
identificare la materia ai fini della presente sottosezione, come
nella Tabella del capitolo 3.2 del codice IMDG. L'ultima colonna
indica i liquidi standard ai quali la materia puo' essere assimilata.
In modo piu' dettagliato, le colonne possono essere descritte
come segue:
colonna 1 - Numero ONU:
questa colonna contiene il numero ONU:
della materia pericolosa, se le e' stato assegnato un
proprio numero ONU, oppure
della rubrica collettiva alla quale le materie pericolose
non nominativamente elencate nella lista sono state assegnate
conformemente al criterio («albero delle decisioni») della parte 2
del codice IMDG;
colonna 2a - Nome di spedizione appropriato o nome tecnico:
questa colonna contiene il nome della materia, il nome della
rubrica individuale che puo' contenere piu' isomeri, o il nome della
rubrica collettiva stessa.
Il nome indicato puo' differire dal nome di spedizione
appropriato applicabile;
colonna 2b - Descrizione:
questa colonna contiene un testo descrittivo volto a
precisare il campo di applicazione della rubrica nel caso in cui
possano variare la classificazione, le condizioni di trasporto e/o la
compatibilita' chimica della materia;
colonna 3a - Classe:
questa colonna contiene il numero della classe, il cui titolo
concerne la materia pericolosa. Questo numero della classe e'
assegnato conformemente alle modalita' e ai criteri della parte 2 del
codice IMDG;
colonna 3b - Codice di classificazione:
questa colonna contiene il codice di classificazione della
materia pericolosa;
colonna 4 - Gruppo di imballaggio:
questa colonna contiene il numero del gruppo di imballaggio
(I, II o III) assegnato alla materia pericolosa. L'assegnazione di
questi numeri avviene secondo le modalita' e i criteri della parte 2
del codice IMDG. Certe materie non sono assegnate ai gruppi di
imballaggio;
colonna 5 - Liquido standard:
questa colonna indica, a titolo di precisa informazione, o un
liquido standard o una miscela di liquidi standard ai quali la
materia puo' essere assimilata, o contiene un riferimento alla regola
per le rubriche collettive di cui al punto 1.5.
Parte di provvedimento in formato grafico
Parte IV
4. Prescrizioni di prova per i recipienti di materia plastica:
metodi di laboratorio su provini prelevati dal materiale del
recipiente per dimostrare la compatibilita' chimica del polietilene,
come definito ai punti 1 delle parti I e II, in presenza di merci di
riempimento (materie, miscele e preparati), comparativamente ai
liquidi standard del parte III.
L'utilizzo dei metodi di laboratorio da A a C, descritti qui di
seguito, permette di determinare i meccanismi di deteriorazione
possibili per le materie di riempimento da approvare, sul materiale
del recipiente, comparativamente ai liquidi standard in loro
rapporto.
I meccanismi di deterioramento ai quali e' necessario riferirsi,
determineranno la scelta dei metodi di ricerca:
il rammollimento per rigonfiamento (metodo di laboratorio A);
la provocazione di fessure sotto sforzo (metodo di laboratorio
B);
le reazioni di ossidazione e di degradazione molecolare (metodo
di laboratorio C),
sul materiale del recipiente, devono essere verificati dai metodi di
laboratorio, nella misura in cui non siano gia' prevedibili sulla
base della preparazione, e ogni volta messi in comparazione con i
liquidi standard di riferimento, i cui effetti siano della stessa
tendenza.
A tale scopo si devono utilizzare provini dello stesso spessore e
rientranti nelle tolleranze indicate.
Metodo di laboratorio A: l'aumento della massa per rigonfiamento
e' determinato su provini piatti provenienti dal materiale del
recipiente, per immersione a 40 °C nella materia di riempimento da
approvare, come pure nel liquido standard di paragone.
La modifica della massa per rigonfiamento e' determinata per
pesatura dei provini prima della immersione e, se i provini hanno uno
spessore massimo di 2 mm, dopo un tempo di reazione di 4 settimane,
altrimenti per un tempo di reazione sufficiente affinche' il loro
peso divenga costante.
Si deve ogni volta determinare il valore medio di tre provini. I
provini devono essere utilizzati una sola volta.
Metodo di laboratorio B (conficcamento della copiglia).
1. Breve descrizione: il comportamento del materiale del
recipiente di polietilene, in presenza di una materia di riempimento
e di tutti i liquidi standard di riferimento, deve essere esaminato
per mezzo della prova di conficcamento della copiglia, nella misura
in cui tale comportamento puo' essere influenzato dalla formazione di
fessure sotto sforzo, senza o con rigonfiamento simultaneo fino al
4%.
A tale scopo i provini devono essere muniti di un foro e di un
intaglio, e preventivamente prestoccati nella materia da esaminare e
di tutti i liquidi standard corrispondenti. Dopo il prestoccaggio,
una copiglia di dimensioni definite deve essere conficcata nel foro.
I provini cosi' preparati devono essere in seguito immersi nella
materia di riempimento da esaminare e di tutti i liquidi standard
corrispondenti, poi devono essere ritirati dopo un periodo di
prestoccaggio di durata variabile; infine devono essere esaminati per
quanto concerne la resistenza residua alla trazione (procedura di cui
al punto 3.1) o per quanto concerne i tempi di resistenza dei provini
fino a rottura (procedura di cui al punto 3.2).
Per misura comparativa con i liquidi standard «soluzione
bagnante», «acido acetico», «acetato di butile normale/soluzione
bagnante saturata di acetato di butile normale» o «acqua» come
materia di prova, si deve determinare se il grado di deteriorazione
della materia di riempimento e' uguale, piu' forte o piu' debole.
2. Provini.
2.1. Forma e dimensione: la forma e le dimensioni raccomandate
dei provini sono indicati nella figura 1. Per quanto concerne lo
spessore dei provini, lo scarto non deve essere superiore al +15% del
valore medio all'interno di una serie di misure.
Parte di provvedimento in formato grafico
Una serie di misure comprende la materia di riempimento da
esaminare e il liquido standard corrispondente.
2.2. Fabbricazione: i provini di una serie di misure possono
essere prelevati tanto dai contenitori intermedi dello stesso tipo di
costruzione quanto dallo stesso pezzo di un semiprodotto di
estrusione.
Per quanto concerne la lavorazione dei provini, e' sufficiente la
qualita' della superficie ottenuta mediante taglio con sega. Si
devono eliminare solamente le sbavature prodotte dalla lavorazione
nella zona dove deve essere praticato l'intaglio. Questo deve essere
realizzato nel provino in modo da essere parallelo al senso di
estrusione.
In ogni provino deve essere praticato un foro di diametro 3,0
mm +0,03 -0 conformemente alla figura 1.
Il provino deve essere provvisto di un intaglio a V raccordato
con raggio ≤ 0,05 mm, conformemente alla figura 1.
La distanza tra il fondo dell'intaglio e il bordo del foro deve
essere di 5 mm ± 0,1 mm.
2.3. Numero dei provini: per determinare le resistenze residue
alla trazione secondo il punto 3.2, si devono utilizzare dieci
provini per ogni periodo di immagazzinamento. Di regola, si devono
fissare almeno cinque periodi di immagazzinamento.
Per determinare i tempi di resistenza fino alla rottura secondo
il punto 3.3 sono necessari, in totale, quindici provini.
2.4. Copiglie: per quanto concerne le dimensioni delle copiglie
di spessore di 4 mm, vedere figura 2.
Parte di provvedimento in formato grafico
Si deve utilizzare, per la copiglia, di preferenza acciaio
inossidabile (per esempio: X12CrSi17).
Si dovranno utilizzare copiglie di vetro per le materie che
attaccano questo acciaio.
3. Procedura di prova e interpretazione.
3.1. Prestoccaggio dei provini: i provini devono essere
prestoccati prima della copigliatura per ventuno giorni a 40 °C ± 1
°C nei liquidi da esaminare e nei liquidi standard. Il prestoccaggio,
per il liquido standard c) indicato nella parte 3, deve essere fatto
in acetato di butile normale.
3.2. Procedura per determinare la curva di resistenza residua
alla trazione.
3.2.1. Esecuzione: si deve forzare la parte conica e poi la
parte cilindrica della copiglia della figura 2a, nel foro dei
provini, evitando la formazione di sfaccettature.
I provini cosi' preparati devono essere immersi nei recipienti di
stoccaggio condizionati a 40 °C e riempiti con il liquido di prova in
questione, poi esposti a 40 °C ± 1 °C in stufa. Per il liquido
standard c) questa prova si deve fare in soluzione bagnante mescolata
con il 2% di acetato di butile normale. Il periodo tra la
copigliatura dei provini e l'inizio di immersione nel liquido di
prova deve essere fissato e mantenuto costante per una stessa serie
di misure.
I periodi di immersione per determinare la formazione di fessure
sotto sforzo, in funzione dei tempi e del liquido di prova, devono
essere scelti in modo tale che possa essere rappresentata con
sufficiente certezza una differenza evidente tra le curve di
resistenza residua alla trazione dei liquidi standard esaminati e le
materie di riempimento a loro attribuite.
Dopo avere tolto i provini dal recipiente di stoccaggio, le
copiglie devono essere immediatamente tolte e i provini ripuliti del
liquido di prova.
Dopo raffreddamento a temperatura ambiente, i provini devono
essere segati parallelamente al lato intagliato attraverso il foro.
Nel prosieguo della prova devono essere utilizzate solo le parti
intagliate dei provini.
Le parti intagliate dei provini devono essere, in seguito, al
piu' tardi otto ore dopo il prelevamento dal liquido in esame,
introdotte in una macchina per prove di trazione e sottoposte ad uno
sforzo di trazione uniassiale ad una velocita' di prova (velocita'
della ganascia mobile) di 20 mm/min fino a rottura. Deve essere
determinata la forza massima. La prova di trazione deve essere fatta
a temperatura ambiente (23 °C ± 2 °C), secondo la norma ISO R 527.
3.2.2. Valutazione: la valutazione per determinare
l'influenza del liquido di prova comprende la determinazione dello
sforzo massimo delle parti dei provini prestoccati e non copigliati
come valore 0 e dello sforzo massimo dei provini dopo il periodo di
stoccaggio ty, per y ≥ 5. Dopo conversione di tali sforzi massimi di
ty in %, in rapporto al valore 0, tali valori devono essere riportati
in un diagramma, conformemente alla figura 3.
La comparazione tra le curve di resistenza residua alla trazione
provenienti da misure con liquidi standard «soluzione bagnante» o
«acido acetico» o «acetato di butile normale/soluzione bagnante
saturata di acetato di butile normale» o «acqua» mostrera', allora,
se la materia di riempimento esaminata esercita una influenza piu'
forte, piu' debole o nessuna influenza sullo stesso materiale del
recipiente (vedere figura 3).
Parte di provvedimento in formato grafico
3.3. Procedura per determinare la curva di resistenza residua
alla trazione.
3.3.1. Esecuzione: quindici provini devono essere infilati
separatamente su quindici copiglie conformi alla figura 2b, senza
formazione di sfaccettature e fino all'arresto, poi introdotti in un
tubo di vetro riempito con il liquido di prova in questione e portato
a 40 °C.
La temperatura di prova deve essere mantenuta costante a -1 °C.
Per osservazione visuale, si determina la rottura del provino su ogni
copiglia. Per esperienza si sa che la fenditura si propaga dal fondo
dell'intaglio verso la superficie della copiglia.
3.3.2. Valutazione: i tempi di resistenza tSF fino alla
rottura di otto provini con il liquido standard e' determinante per
la valutazione. Non e' necessario attendere la fine delle altre
fessurazioni.
La valutazione avviene comparativamente con il numero di provini
fessurati con la materia di riempimento.
Non si devono rompere piu' di otto provini durante il tempo tSF.
3.4. Note esplicative: in questo metodo di prova, i parametri
di prova «temperatura di stoccaggio» e «distanza tra il fondo
dell'intaglio e il bordo del foro» sono stati scelti in modo da
ottenere, durante prove corrispondenti con i liquidi standard
«soluzione bagnante», «acido acetico» e «acetato di butile normale /
soluzione bagnante saturata di acetato di butile normale», risultati
indicativi ai sensi di tale prescrizione di prova, durante un periodo
di prova totale di ventotto giorni.
Poiche' le conclusioni di tale prescrizione di prova sono sempre
valori relativi, e' possibile variare, entro certi limiti, i
parametri di prova sopra menzionati, in vista di ridurre la durata di
prova. Questa deve essere indicata in modo specifico nel rapporto di
prova.
4. Criteri da utilizzare per determinare se la prova e' stata
superata in modo soddisfacente.
4.1. Il risultato della prova secondo il metodo di laboratorio
A non deve essere superiore all'1% di aumento di peso per
rigonfiamento se sono stati presi in considerazione per la
comparazione il liquido standard «soluzione bagnante» e «acido
acetico».
Il risultato della prova secondo il metodo di laboratorio A con
la materia di riempimento esaminata non deve superare l'aumento di
peso per rigonfiamento con l'acetato di butile normale (circa 4%) se
il liquido standard c) preso in considerazione per la comparazione e'
l'acetato di butile normale / soluzione bagnante saturata con acetato
di butile normale.
4.2. Il risultato della prova secondo il metodo di laboratorio
B, per la materia da approvare, deve dare un tempo di resistenza
uguale o superiore a quello ottenuto con tutti i liquidi standard
presi in considerazione per comparazione.
Metodo di laboratorio C: per determinare un possibile
deterioramento per ossidazione o degradazione molecolare del
materiale del recipiente di polietilene, secondo i punti 1 delle
parti I e II, causato dalla materia di riempimento, si deve stabilire
l'indice di fusione su provini di uno spessore equivalente a quello
del tipo di costruzione, prima e dopo stoccaggio di tali provini
nella mate ria di riempimento da esaminare.
Per stoccaggio di provini di uguale geometria nel liquido
standard «acido nitrico 55%» secondo la lettera c) indicato nella
parte 3, e determinando gli indici di fusione, si puo' stabilire se
il grado di deterioramento della materia di riempimento da approvare
sul materiale del recipiente e' uguale, inferiore o superiore.
Lo stoccaggio dei provini a 40 °C deve proseguire fino a che non
sia possibile pervenire ad un apprezzamento definitivo, ma al massimo
per qurantadue giorni.
Se la materia di riempimento prevista per l'approvazione provoca,
nel medesimo tempo, secondo il metodo di laboratorio A, un
rigonfiamento per aumento di peso ≥ 1%, si deve, per non falsare il
risultato della prova, procedere, prima della misura dell'indice di
fusione, ad un «riasciugamento» del provino controllando nel medesimo
tempo la sua massa, per esempio mediante esposizione in stufa a vuoto
a 50 °C fino ad un peso costante, di regola fino ad una durata non
superiore a sette giorni.
Criterio per determinare se la prova e' stata superata in modo
soddisfacente: l'aumento dell'indice di fusione del materiale del
recipiente, provocato dalla materia di riempimento da approvare
secondo questo metodo di determinazione, non deve essere superiore
alla modifica provocata dal liquido standard «acido nitrico 55%»,
includendo un limite di tolleranza del 15% relativo a questo metodo
di prova.